ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Работа с миллиграммовыми и граммовыми количествами америция при многократно превышающих количествах примесей из "Радиохимия Америция и Кюрия" К сожалению (а может быть, и к счастью), химикам часто приходится сталкиваться с проблемой выделения америция или кюрия из растворов, в которых эти элементы присутствуют в количествах, едва определимых спектральным методом. Конечно, не столь уж необычно иметь дело со многими литрами концентрированного солевого раствор а , когда его концентрация по катионам достигает 15 М, а удельный вес примерно 1,6. Такие растворы обычно окрашены по вязкости и прозрачности они напоминают суп-пюре, причем на дне контейнера отстаивается подозрительный осадок. Но именно такой раствор может содержать от нескольких миллиграммов до нескольких граммов америция, который тем или иным путем должен быть выделен. И сколь ни безнадежной может показаться перспектива такой работы, америций все же можно извлечь из подобного раствора с достаточным выходом, причем это не связано с очень большими трудностями для персонала, участвующего в работе. Предполагается, что и выделение кюрия из такой среды должно быть эффективным. [c.35] Если общая концентрация катионов высока, то для концентрирования америция широко используется экстракция с помощью ТБФ. Сами примеси служат выса-ливателями, что обеспечивает высокий коэффициент экстракции. Классический метод [71] основан на применении 30% раствора ТБФ в керосине. Этот экстрагент используется для извлечения америция из слабокислого (приблизительно 0,1 М) раствора с большой концентрацией нитратов щелочноземельных элементов, алюминия и натрия. Коэффициент распределения в этой системе составляет 6 — 10. Многие примеси не позволяют проводить экстракцию при более высоком значении pH, поскольку может наблюдаться появление осадка, сопровождаемое образованием эмульсии. Несмотря на то, что при экстракции с помощью ТБФ не происходит очистки от лантанидов или такая очистка незначительна и вместе с америцием захватывается большое количество примесей, все же эта экстракция удобна для концентрирования америция. Америций извлекался из органической фазы отмывкой водой. [c.36] Ниже обсуждается более сложный метод, в котором да Экс-1 и NH4 NS используется для отделения америция от редкоземельных элементов, железа, алюминия, магния и хрома. Смесь, содержащая америций, лантан, железо и другие элементы, сорбируется из слабокислого раствора на смоле дауэкс-50. Промывая колонку 1 М NH4 NS, легко удалить железо. Содержимое колонки смывается 5 М NH4 NS и раствор направляется на колонку, заполненную смолой дауэкс-1. Элюирование производится 5 М раствором NH4 NS до вымывания редкоземельных элементов. (Присутствие редкоземельных элементов в выходящем растворе удобно контролировать путем добавления оксалат-иона или аммиака.) В случае когда присутствует большое количество редкоземельных элементов, необходимо, чтобы количество смолы составляло примерно 20 мл г редкоземельных элементов. [c.38] Хром (III) в роданидном растворе, по-видимому, очень медленно достигает равновесия. Установлено, что Сг(1П), смытый 5 М раствором NH4 NS с катионообменной смолы дауэкс-50, не сорбируется на анионообменной смоле дауэкс-1, если раствор предварительно не стоял. Если же раствору Сг(П1) в 5 М NH4 NS дать постоять в течение некоторого времени, то после этого он хорошо сорбируется на смоле дауэкс-1. Для удаления марганца и алюминия Неито [94] предложил промывать колонку с дауэкс-1 2 М раствором роданида аммония перед промывкой 0,1 М Н С1 для вымывания америция. [c.38] Батлером и Мерритом [100] в канадском Чок-Ривер-ском проекте разработан метод, который применяется для разделения граммовых количеств америция от килограммовых количеств довольно чистого плутония. Основное количество плутония отделяется осаждением в виде пероксида. [c.39] В результате осаждения гидроксида и фторида с последующим использованием анионообменной и катионообменной колонок, промываемых соляной кислотой, получается америций, имеющий чистоту 99,9%. [c.39] Проводились некоторые исследования [101] по экстракции америция расплавленным висмутом из расплавленного плутония, однако при описанных условиях не наблюдалось высокой очистки америция от плутония. В более раннем отчете [102] описано вакуумное фракционное разделение америция и плутония, а также кюрия и америция, основанное на различной летучести этих элементов. Несмотря на то, что поддержание необходимых условий эксперимента связано с некоторыми трудностями, все же при определенном режиме разделение такого рода может иметь преимущества перед другими методами. [c.39] элемент с порядковым номером 96, является актинидным гомологом гадолиния. В водных растворах он имеет только одно валентное состояние +3, вследствие чего химия кюрия значительно более проста. При отсутствии воды можно получить два других валентных состояния— (0) и (IV). Ниже рассматривается химия этих валентных состояний. [c.40] Вернуться к основной статье