ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы радиометрических измерений Описание радиохимических методик Методика 1. Методика гамма-счета америция из "Радиохимия Америция и Кюрия" В общих чертах о методах разделения говорилось при рассмотрении химии трехвалентного кюрия. Подробные же методики будут описаны в следующем разделе. [c.43] Здесь следует отметить, что получил распространение экстракционный метод разделения с использованием ТБФ. Для совместного извлечения лантанидных и актинидных элементов хороший эффект дает экстракция ТБФ из солевых растворов. В случае неразбавленного ТБФ и водной фазы, состоящей из 7,2 М NaNOs и 0,4 М HNO3, коэффициент распределения кюрия составляет примерно 100 [108]. [c.43] Изотопы, испускающие альфа-излучение, могут определяться обычными радиометрическими методами, которые подробно описаны во многих работах [109]. В тех случаях, когда присутствует несколько альфа-излучателей, необ.ходимо использовать альфа-анализатор. [c.44] Америций-241 испускает как альфа-, так и гамма-излучение и может определяться счетчиками обоих типов. Метод абсолютной калибровки такого счетного устройства описан в специальной литературе [ПО]. Метод гамма-счета америция подробно рассматривается в следующем разделе. [c.44] Эта методика была разработана для определения аме-риция-241 в присутствии плутония. Она основана на использовании того обстоятельства, что отношение гамма-активности к альфа-активности для америция-241 во много раз больше, чем для плутония. Эта методика неприменима, если присутствуют продукты деления или при большой концентрации изотопов урана, являющихся дочерними продуктами распада плутония, в частности урана-237 с периодом полураспада б, 8 дня. [c.46] Счетчик калибруется путем измерения известных образцов чистого плутония и чистого америция, полученных методом, описанным в следующем разделе. Эталоны плутония должны быть также просчитаны на альфа-счетчике, для того чтобы определить отношение альфа-счета к гамма-счету, которое необходимо знать при измерении гамма-активности образцов, содержащих Ат и Ри. [c.47] Методика эксперимента. Эта методика предназначена для образцов, содержащих америций вместе с плутонием. Если присутствует только один америций, то можно не учитывать сказанного в пунктах 1, 4 и 5. [c.47] Принцип и ограничения. Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного Плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [c.48] Все операции проводятся в присутствии небольшого количества бихромата, который является удерживающим окислителем для плутония. [c.48] Наличие восстановителей мешает определению, и этого следует избегать. [c.48] Методика. Аликвотную пробу раствора отбирают пипеткой с таким расчетом, чтобы общая активность пробы составляла примерно 1 X Ю а-распад/мин, переносят в коническую центрифужную пробирку емкостью 3 жл и разбавляют 2 М раствором азотной кислоты до 2 мл. Переносят пробирку на водяную баню и нагревают в течение 15 мин. при температуре 85—95°. [c.48] Добавляют 4 капли (0,25 мл) 0,1 М раствора сульфата церия (IV) в 1 М серной кислоте и оставляют в течение 15 мин. при температуре 85—95°. Вынимают пробирку и охлаждают до комнатной температуры. [c.48] Осадок промывается три раза раствором 1 М НМОз — 1 М НР, предварительно обработанным несколькими каплями бихромата. Осадок взбалтывается с несколькими каплями промывной жидкости и переносится на платиновую мишень для радиометрических измерений. [c.49] Эта методика использовалась для проб, содержащих большое количество восстановителей, мешающих проведению методики, основанной на использовании церия в качестве окислителя и носителя. [c.50] Методика неприменима для растворов с очень высоким отношением концентраций Pu/Am или наоборот. Уран не мешает определению, однако при определении активности америция следует вносить поправку на аль-фа-активность урана. Время от времени следует проводить контрольные определения для растворов с известной концентрацией плутония и америция. [c.51] Этап I. Определенный объем раствора, так чтобы его общая йльфа-активность составляла примерно 10 импульсов, переносится в 2 мл центрифужную пробирку. Пипетка дважды промывается 1 М азотной кислотой. К пробе добавляется 1 капля раствора циркония, который служит носителем, затем путем добавления 1 М раствора азотной кислоты объем доводится до 1 мл. [c.51] Тщательно перемешивают и добавляют 2 капли насыщенного раствора фениларсоновой кислоты. Пробе дают постоять около 5 мин. для отстаивания осадка, а затем пробирку помешают на 5 мин. в кипящую водяную баню для его коагуляции. Пробу охлаждают и центрифугируют в течение нескольких минут. Раствор переносят в мерный сосуд емкостью 2 мл, а осадок промывают 10 каплями промывного раствора. После центрифугирования промывной раствор переносят в тот же мерный сосуд. [c.52] Этап П. Объем раствора доводят точно до 2 мл. Тщательно отбирают определенный объем раствора, который должен содержать не больше 300 мкг урана, и наносят его на мишень из нержавеющей стали. Пипетку дважды промывают разбавленной азотной кислотой. Для нейтрализации азотной кислоты на мишень добавляют некоторое количество концентрированного раствора аммиака. Пробу на мишени упаривают досуха, затем при осторожном нагревании разлагают соли. Мишень прокаливают и просчитывают на альфа-счетчике. [c.52] Этап 111. Осадок взбалтывают с несколькими каплями воды и переносят на мишень из нержавеющей стали. Пробирку несколько раз промывают водой и переносят ее на ту же мишень. Избыток азотной кислоты нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Жидкость упаривают досуха, затем, осторожно нагревая, разлагают нитрат аммония и циркониевый комплекс. Мишень прокаливают и просчитывают на альфа-счетчике. [c.52] Обозначения Ср — активность пробы раствора, им-11у льс/лтн Ар — объем пробы раствора, мкл, Ао — объем исходного раствора, мкл С — количество лгкг урана в пробе, умноженное на 0,75 Сое — активность осадка, импульс1мин. [c.52] Вернуться к основной статье