ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непосредственные измерения ширины линий в инфракрасных колебательно-вращательных полосах из "Количественная молекулярная спектроскопия и излучательная способность газов" В предыдущей главе описаны аналитические методы, пригодные для количественной обработки экспериментальных данных. Одпако для получения наиболее важных результатов необходимо исследовать инфракрасный колебательно-вращательный спектр без всяких предварительных предпосылок относительно формы линий или постоянства ширины линий в полосе. [c.196] В работах [1, 2] описаны детальные измерения ширины вращательных линий НС1. Эти исследования являются блестящей иллюстрацией постановки эксперимента и методов интерпрета ции его результатов, полученных для случая разделенных (частично) вращательных линий. [c.196] Использовался монохроматор с дифракционной решеткой тина Пфунда (300 штрихов на 1 мм) с призмой предварительного разложения (для разделения налагающихся порядков) с подходящим источником света (штифт Нернста или циркониевая лампа) и с охлаждаемым фотосопротивлением из теллуриевого свинца. Отношение сигнала к шуму составляло более 50 и для изучения основной полосы НС1 требовалась щель шириной 0,3—0,4 см . Применялись кюветы с эффективной длиной от 0,028 до 140 см. Было показано, что промышленный НС1 (99,0% чистоты) вполне приемлем он вводился в 1гюветы, откачанные до давления ниже 10 Л1М рт. ст. ) Считалось, что газовая смесь вполне определена, если давление оставалось постоянным с точностью до 1%. [c.196] В работах [1,2] базисная линия оценивалась визуально путем проведения плавной линии через участки пренебрежимого поглощения. Такой метод ведет к неопределенности, которая для больших оптических плотностей несколько больше, чем для малых, так как в первом случае ноглощение в промежутке между центрами спектральных линий не падает до нуля. Было показано, что нулевая линия определяется с точностью до 2% экспериментальным путем при использовании непрозрачной заслонки либо центра сильно Л1шии поглощения при большой оптическо плотности. [c.197] Применяя измеренные значения W и зная пределы интегрирования g, Бенедикт с сотр. [2] использовал (9.5) и (9,6) для корректирования потерь в крыльях спектральных линий. [c.198] Для средних значений давления было найдено, что WIp не зависит от р в соответствии с тем фактом, что х не зависит от давления для чистого газа с лоренцовским уширением, поскольку обе величины X ж Ъ являются линейными функциями давления. Для очень малых значений р отношение WIp возрастает вследствие допплеровского вклада в контур линии для достаточно больших значений р наблюдаемое значение WIp убывает из-за частичного перекрывания смежных вращательных линий, а также вследствие того, что поправка на крылья, даваемая формулами (9.5) и (9.6), не пригодна в случае сравнительно больших потерь. Было найдено, что формула (9.7) правильно описывает взаимозависимость экспериментальных результатов для давлений примерно 4 ч- 80 мм рт. ст. [c.198] Самосогласующиеся оценки интегрального показателя поглощения и дисперсионной полуширины были получены путем использования измеренных значений W на линейном участке кривых роста для определения предварительных значений S и последующего проведения соответствующих итераций для рхзмереппых значений W вне участка линейности. [c.198] Вернуться к основной статье