ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дезаминирование нитрооснований Манниха из "Непредельные нитросоединения" Нитрование алкенов окислами азота и в частности тетраокисью азота является широко раззивающейся, практически важной областью химии нитросоединений. [c.97] В этой главе будут рассмотрены лишь продукты присоединения тетраокиси азота к непредельным соединениям, которые реакцией денитрации могут превраш,аться в нитроалкены и арилнитроалкены. [c.97] Всестороннее описание методов нитрования непредельных соединений окислами азота и исчерпывающ,ая характеристика получаю-ш,ихся при этом продуктов (особенно в плане их промышленного использования) не является предметом данного изложения. [c.97] Синтез 1,2-динитроэтана. Зл жидкой тетраокиси азота (около 4,5 кг) помещают в 5-литровую колбу и при 0° пропускают этилен и кислород со скоростью соответственно 30 и 8 л в час в течение 10,5 часа. Образовавшееся ыасло при перемешивании и охлаждении сухим льдом прибавляют к 2 л метанола. После фильтрования получают 408,4 г 1,2-динитроэтаиа в виде белых кристаллов с т. пл, 39—40° (из метанола или бензола). Выход по этилену 36,9 o. [c.97] Динитроалканы и нитроспирты могут быть получены, присоединением тетраокиси азота к алкенам, диенам и циклоалкенам под давлением в инертных растворителях. [c.98] Помимо едкого натра, денитрация 1,2-динитро-2-метилпропана осуществлялась при помощи водных растворов аммиака, бикарбоната и карбоната аммония, карбонатов щелочных металлов и мочевины. Нитронитрат и нитронитрит легко превращались в нитроалкен при обработке водными щелочами, а нитроспирт или дегидратировался обычным образом или дезацилировался после превращения в сложный эфир. [c.99] К сопряженным диенам тетраокись азота присоединяется в положение-1,4. [c.100] Синтез нитроалкенов из спиртов при их нитровании азотной кислотой, осуществленный на небольшом числе примеров, по-видимому, протекает через промежуточную стадию иитроспирта, отщепляющего затем элементы азотистой кислоты. [c.101] Коновалов, - нитруя диметилбензилкарбииол разбавленной азотной кислотой, после обработки продукта нитрования спиртовым раствором едкого кали и затем углекислым газом получил вещество, которому было приписано строение 3-нитро-2-метил-1-фенилпропена-2. [c.101] Продукты реакции разделяются перегонкой, динитроалканы образуются с выходом 25—35%, нитроалкены—35 — 55%. [c.101] Вследствие легкого реагирования нитроалкенов с аминами получить их термическим разложением свободных китроаминов не представляется возможным. Однако разложение солянокислых солей протекает гладко при 100—175° и пониженном давлении 50—100 л-ш рт. ст. 2 образующиеся нитроолефины должны быстро удаляться из зоны нагрева. Выход после двукратной вакуумразгон-ки—50—70%. [c.105] Этот способ, однако, оказался непригодным для синтеза нитроэтилена, так как нитрометан конденсируется с двумя молями формальдегида и одним молем амина. [c.105] Синтез нитроаминов осуществляется следующим путем к водному раствору вторичного амина (диэтиламина, пиперидина) при перемешивании на холоду прибавляют 36% раствор формалина и после получасового перемешивания быстро вносят нитроалкан реакция заканчивается через четыре часа. [c.105] Вернуться к основной статье