ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлориды, бромиды и йодиды урана из "Химия в атомной технологии" Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114] Хлориды урана не играют столь значительной роли в атомной технологии, как фториды. Но в последнее время предложены хлоридные методы регенерации отработанных твэлов. В этих методах в процессе хлорирования сплавов урана образуются хлориды урана. Известны четыре хлорида урана U I3, U I4, U I5 и U le. [c.117] Высшие хлориды урана восстанавливаются до 11С з водородом при температурах выше 500° С. Для получения U I3 наиболее удобны два способа взаимодействие гидрида урана с хлористым водородом и восстановление тетрахлорида урана водородом. При втором способе должны тщательно соблюдаться температурные, условия, так как ниже 500° С скорость восстановления очень мала, а выше 590° С U I4 плавится и образующийся при восстановлении слой U I3 препятствует дальнейшему восстановлению. U I3 может быть очищен нагреванием в атмосфере иода. Образующийся U I3J возгоняется и затем разлагается с выделением регенерированного U I3. Три.хлорид урана — кристаллическое соединение, имеющее окраску от темно-зеленой до черной. Он плавится при 835°С, имеет плотность 5,51 г/сяг ра-ст,8орим в воде, но раствор нестоек, и при растворении выделяется водород. U I3 гораздо менее гигроскопичен, чем другие хлориды урана. Известен ряд комплексов иСЛз с галогенидами других металлов. [c.117] Тетрахлорид урана может быть получен при высоких температурах по реакции взаимодействия UO2 с сильными хлорирующими агентами, например с газообразным четыреххлористым углеродом, или хлора с металлом, трихлоридом или карбидом урана. U I4 очень гигроскопичен и гидролизуется до UO I2. Он плавится при 590° С, более летуч, чем U I3. Отгонка U I4 от нелетучих продуктов деления может быть поло-жена в основу высокотемлературного процесса регенерации горючего. [c.117] При нагревании до 150°С U I5 быстро разлагается на тетрахлорид и хдор. В вакуз хме при 100—175° С он может также диспропорционировать на U I4 и U lg. [c.118] Гексахлорид урана представляет теоретический интерес, поскольку, кроме UFe, он является единственным соединением U (VI), не содержащим кислорода. Кроме реакции диспропорционирования пентахлорида U может быть получен также обработкой хлором U I4 или U I5 при повышенных температурах. Гексахлорид урана образует черные или темно-зеленые кристаллы с плотностью 3,56 г/о з. При нагревании он разлагается без плавления, но возгоняется в вакууме при 75° С. Во влажном воздухе иС1б очень нестоек и энергично реагирует с водой, образуя UO2 I2. Он реагирует с HF с образованием UFg, хлористого водорода и хлора. [c.118] При воздействии иодистого водорода или иодкстогэ метила на гидрид урана образуются черные иглы UJ3. Трииодид урапа получается также при термическом разложении UJ4 в вакууме при 400° С. UJ4 для этого процесса получают возгонкой в вакууме после обработки мета1тлического урана иодом при 500° С. Черный Ш4 может быть получен при воздействии иода на металл или Шз. Он плавится при 506° С в атмосфере кода, кипит при 756° С и исключительно гигроскопичен. Известно несколько смешанных галогенидов U (IV) и U (III). [c.119] Вернуться к основной статье