ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение изотопного эффекта для решения других вопросов электродной кинетики из "Электрохимия Том 12" Как уже отмечалось выше, изотопный кинетический эффект весьма чувствителен к изменению вероятности туннелирования протонов. Это позволяет использовать его для исследования тех случаев, когда неясно, вызван наблюдаемый эффект изменением вероятности туннелирования или какими-то другими явлениями. [c.47] Появление максимума на кривой зависимости 5н/т от состава сплава не получило еще надежно обоснованного объяснения. Предположительно это явление можно объяснить следующим образом. Известна сильная поверхностная активность ртути в этом сплаве [98]. При концентрации Hg 0,24% поверхностный избыток ртути составляет около 1 монослоя, т. е. примерно 1/3 от его максимальной величины в насыщенном ртутью сплаве. Отсюда следует, что значительная часть поверхности электрода занята атомалги ртуг.и. Металлический адиус атом.а Hg примерно на 0,2 А больше, чем Оа. Поэтому можно предположить, что ионы гидроксония не могут приблизиться к атомам галлия на такое же расстояние, как на поверхности чистого металла. Это затрудняет туннелирование и повышает, соответственно, кинетический изотопный эффект ири разряде на атомах галлия. Поскольку энергия адсорбции водорода иа галлии больше, разряд на галлии легче, и суммарный изотопный эффект определяется именно увеличением 5н/т для выделения водорода на атомах Оа. При высокой же концентрации ртути поверхность электрода практически покрыта ртутью и ее характеристики (5, Г)) близки к таковым для чистого металла. [c.48] Вернуться к основной статье