ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика из "Комплексоны в химическом анализе" Урамилдиуксусная кислота является более сильным комплексообразующим веществом, чем нитрилотриуксусная кислота. Из этих соображений она могла бы иметь аналитическое применение. Поэтому Шварценбах [12] применил ее для некоторых ацидиметри-ческих определений катионов. Распространению применения этой кислоты мешает то, что до сих пор она в крупном масштабе не вырабатывается. [c.25] С целью найти простую зависимость между основными свойствами анионов НХ комплексонов и их комплексообразующими свойствами, Шварценбах продолжил исследование фенилиминоди-уксусной кислоты (I) и ряда ее производных [13] с замещенными группами СООН или 50дН в о-,м- или и-положениях (табл. 6). На этих соединениях было изучено влияние положения заместителей на устойчивость комплексных соединений. [c.25] Принимая во внимание относительную неустойчивость комплексных соединений, нельзя ожидать от этой группы комплексонов значительного аналитического применения. [c.26] К этой группе комплексонов принадлежит в первую очередь наиболее простая, но имеющая наибольшее аналитическое значение этилендиаминтетрауксусная кислота, затем некоторые ее гомологи и наконец наименее до сих пор исследованная 1,2-диаминоцикло-reK an-N,N,N, N -тетрауксусная кислота. [c.26] Анион HY , как уже отмечалось, является очень слабой кислотой, однако ее нейтрализацию еще можно проследить потенциометрически. Из кривых нейтрализации этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии разных катионов путем их математической обработки Шварценбах вывел существование нескольких различ-ны х комплексных соединений. Он их обозначил как кислые, нормальные соединения и гидроксокомплексы. При их исследовании он руководствовался в первую очередь областью pH, в которой наблюдал изменения в процессе нейтрализации по сравнению с нейтрализацией самой этилендиаминтетрауксусной кислоты, а также формой кривых нейтрализации. [c.28] Для этих комплексных соединений он вывел соответствующие константы нестойкости. [c.29] В следующей главе будут приведены некоторые сведения о гидроксо комплексах. [c.29] Одно такое комплексное соединение было исследовано спектрофотометрически и по изменению экстинкции была вычислена константа нестойкости. [c.32] Большая величина последней показывает малую устойчивость этого комплексного соединения. [c.32] Образование смешанных комплексных соединений было исследовано экспериментально. Был получен ряд хорошо кристаллизующихся соединений, содержащих преимущественно кобальт, и изучен их состав. Эти исследования описаны в соответствующей литературе [16]. [c.32] Последние являются наиболее устойчивыми из всех описанных до настоящего времени комплексных соединений с различными комплексонами. Большая часть второго раздела этой книги посвящена аналитическому применению этого соединения. [c.32] Величина первых двух констант pKi и рК приблизительно одинакова и не уменьшается с длиной цепи (табл. 8). На величину рК з сильное влияние оказывает длина цепи, в то время как величина рК практически не меняется. [c.33] Нестойкость кислых комплексных соединений практически постоянна так же, как и у простых комплексов иминодиуксусной кислоты. Нестойкость нормальных комплексных соединений существенно больше нестойкости комплексов с этилендиаминтетрауксусной кислотой, что объясняется увеличением числа метиленовых групп, которые неблагоприятным образом влияют на пространственную конфигурацию комплексов. [c.34] Для триметилендиаминтетрауксусной кислоты не было показано существование таких двухъядерных комплексов, так что для этой кислоты можно предположить существование нормальных комплексов с таким же строением, как и у комплексов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.34] Все полиметиленовые кислоты образуют менее устойчивые комплексные соединения, чем этилендиаминтетрауксусная кислота. Их исследование представляет чисто теоретический интерес. [c.35] Все три кислоты представляют собой кристаллические порошки, причем 1,2- и 1,4-производные отличаются незначительной раство-)имостью в воде, тогда как 1,3-кислота в воде хорошо растворяется. 1ри высушивании в вакууме 1,2-и 1,3-кислоты обезвоживаются 1,4-кислота при том же способе высушивания удерживает одну молекулу воды и имеет состав Сз4Н2208Мз Н2О. [c.35] При нейтрализации эти кислоты ведут себя, как сильные двухосновные кислоты, аналогично этилендиаминтетрауксусной кислоте и ее гомологам. Величины отрицательных логарифмов конг стант диссоциации приведены в табл. 10. [c.35] Вернуться к основной статье