ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование одноосновных органических кислот жирного ряда бутеном из "Реакции алкилирования органических соединений олефинами" В реакциях с кислотами применялся бутен-2, выделявшийся из технической псевдобутилеп-дивиниловой фракции, которая содержала 10—30% дивинила, путем полимеризации, последнего. Такой бутен-2 был 98—98,5%-ной чистоты. [c.23] Исследование скорости реакции проводили первым методом. [c.23] Алкилирование органических кислот бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора протекает легко, особенно при температуре кипящей водяной бани. В результате реакции получаются втор.бутиловые эфиры кислот с выходом 40—90%. [c.23] Как видно из опытов, приведенных в табл. 6, нри температуре 12—15° С уксусная кислота практически не алкилируется бутеном-2 в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в течение 96 час. Алкилирование кислоты при температуре 52° С проходит легко, и за 48 час. выход втор.бутилацетата достигает 52%. Повышение температуры до 97° С еще больше ускоряет реакцию. Например, если при 52° С выход втор.бутилацетата составляет 52% в течение 48 час., то при температуре 97° С почти такой же выход эфира получается в течение 4 час., а после 24 час. он достигает 62%- Но при этой температуре становится заметной полимеризация бутена-2, и реакционная смесь принимает коричневую окраску. Небольшой избыток бутена-2 повышает общий рыход эфира при температуре 97° С. [c.25] Изучение реакции при более высокой температуре, порядка 145—165° С, показало, что уксусная кислота в этих условиях, алкилируется бутеном-2 очень быстро, и максимальный выход втор.бутилацетата в 50% достигается в течение 2 час., после чего он остается таким же на протяжении 24 час. [c.25] Алкилирование пропионовой кислоты бутепом-2 протекает немного медленнее, чем уксусной при 97° С, по быстрее при температуре 51° С, как это видно из результатов опытов, представленных в табл. 7. . [c.26] Полимеризация бутена-2 в данной реакции при 51° С не наблюдается. Практически отсутствует полимеризация и при температуре 97° С. [c.26] Нормальная масляная кислота менее активно реагирует с бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора, чем иропионовая. Максимальный выход втор.бутилового эфира масляной кислоты составляет ири 51° С — 30% и при 97° С — 40%. Результаты опытов представлены в табл. 8. [c.27] Изовалериановая кислота, как и кислоты, описанные вьпие, с ВРз-0(С2Н5)2 и бутепом-2 образует гомогенную светло-коричневого цвета жидкость. При нагревании до 50° С окраска смеси почти не меняется. При температуре 97° С, уже после 2 час. нагревания, смесь приобретает коричневую окраску и через 24 часа пре-враш ается в темную массу. [c.28] Изостроение изовалериановой кислоты при повышенной температуре способствует более легкой полимеризации бутена-2. Поэтому, хотя выход втор.бутилового эфира изовалериановой кислоты немного ниже, чем масляной кислоты, как это видно из результатов опытов, приведенных в табл. 9, свободного бутена-2 при температуре 97° С и времени 24 часа не остается, и реакционные ампулы вскрываются без заметного внутреннего давления. [c.28] Вследствие плохой растворимости изовалериановой кислоты в воде реакционная смесь в этих опытах после реакции разбавлялась этиловым спиртом, и спиртовый раствор титровался едким барием. [c.28] Вернуться к основной статье