ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия в растворах электролитов из "Свойства газов и жидкостей" Когда соль диссоциирует в растворе, в диффузии участвуют ионы, а не моле кулы. Однако при отсутствии электрического потенциала диффузия простой соли рассматривается как молекулярная. [c.505] Значения даны в А/[(см ) (В/см) (г-экв/см ]. [c.505] АВ при концентрациях, простых солей. [c.506] Начальное уменьшение при низкой концентрации пропорционально корню квадратному из концентрации, а отклонения от этой тенденции обычно существенны, при концентрациях выше ОД н. [c.506] В большинстве случаев произведение PsVs близко к единице, так же как и отношение вязкостей так что уравнение Гордона обестечивает коррекцию коэффициента диффузии по активностям при бесконечном разбавлении. Хотя Харнед и Оуэн [91 ] табулировали значения как функции m для многих водных растворов, в настоящее время имеется несколько полуэмпирических корреляционных методов, связывающих у с концентрацией. Бромли 20] дал аналитическое соотношение, а Мейсснер и др. [147—151] привели обобщенные графические корреляции. [c.506] Сплошные линии на рис. П. 18 рассчитаны по уравнению (11.14.2). Согласование с экспериментальными данными хорошее. [c.506] Предлоя(ены также другие уравнения, связывающие Dab с концентрацией, но уравнение (11.14.2) приемлемо надежно и менее трудно в использовании. [c.506] Данные по диффузии Og в растворах электролитов приводят Ратклиф и Холдкрофт [180]. Коэффициент диффузии линейно уменьшается с возрастанием концентрации соли. [c.506] Для концентрированных растворов следует использовать уравнение (И, 14.2). Если отсутствуют значения и Я при температуре Т, то вычисляется значение Одв при 25 °С и умножается на (Т/298) (т1 при 25 С/т] при Г). Если необходимо знать отношение вязкости раствора при 25 С к вязкости при Т, то можно принять, что оно соответствует аналогичному соотношению для воды. [c.506] Этот градиент может казаться внешним, но присутствует в ионном растворе даже если нет внутреннего электростатического поля, благодаря небольшой разнице зарядов, являющейся следствием самой диффузии. Эффектами столкновений, сложными ионами и коррекциями активности можно пренебречь. [c.507] Взаимодействие ионов в многоионных системах имеет важное значение, когда отдельные ионы ведут себя весьма различно, например когда диффундируют Н+ или 0Н , Когда же диффузия не связана с этими двумя ионами, никакой большой ошибки не вносится, вели используются молекулярные коэффициенты-диффузии для имеюш ихся видов солей. [c.508] Соотношения, предложенные Виноградом и Макбейном не адекватны для описания тройных систем, в которых, как указано в разделе 11.13, для предсказания величин потоков нужно знать четыре независимых коэффициента диффузии. Тема диффузии иона в многокомпонентных системах подробно рассмотрена в работах Вендта [229] и Миллера [155, 156], в которых показано, как можно получить коэффициент диффузии иона несмотря на то, что обычно не имеется экспериментальных данных. [c.508] Т — температура. К 7 — нормальная температура кипения — крнтиче-. ская температура — Т Т — приведенная температура Т = кТ/Е. [c.509] Вернуться к основной статье