ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрогенизационное обессеривание (гидроочистка) (А. В. Шрейдер, Дьяков, 3. М. Калошина, А. Г. Королев) из "Коррозия и защита химической аппаратуры ( справочное руководство том 9 )" Высокотемпературное окисление нагревающими газами усиливается также из-за попадания в дымовые газы пятиокиси ванадия УгОб. Эта последняя образуется в результате сгорания так называемого порфирина ванадия, очень сложного соединения, входящего в состав некоторых нефтей. Источником ванадия в нефтях являются соединения, входившие в состав крови низших морских организмов в результате разложения этих организмов образовались нефти ряда прибрежных районов. Хотя содержание ванадия в топливе не превышает сотых долей процента, его содержание в золе достигает 50%. Частицы такой золы переносятся газовым потоком на поверхность нагреваемых труб в печах. Возникающее в результате присутствия УгОз так называемое катастрофическое окисление при 700—800 °С протекает по линейному закону и сопровождается близким к равномерному разъеданием. Считается, что УгОз разрушает окалину, образуя с составляющими ее окислами легкоплавкие жидкотекучие соединения, таким образом уменьшается способность защитной пленки тормозить дальнейшее окисление металла [31, 32]. Считается также, что У2О5 облегчает перенос кислорода, диффундирующего через пленку продуктов коррозии к металлу. При этом проявляется инкубационный период, обусловленный временем, необходимым для реакции У2О5 с окисной пленкой. [c.150] Введение в сталь молибдена, вольфрама и ванадия увеличивает скорость газовой коррозии, так как сказывается катализирующее действие образующейся пятиокиси ванадия, а также летучесть образующихся окислов молибдена и вольфрама. [c.151] Содержание в золе сульфата натрия и щелочи усиливает ванадиевую коррозию при 15—20% сульфата в золе она достигает максимума. [c.151] Одним из методов защиты от ванадиевой коррозии является вдувание доломитовой пыли в газовый поток окислы щелочноземельных металлов дают с пятиокисью ванадия тугоплавкие соединения. Уменьшается ванадиевая коррозия и в условиях неполного сгорания примеси несгоревшего углерода восстанавливают У2О5 в У2О3. [c.151] Сообщается об усилении окалинообразования при содержании в обогревающих газах трехокисей молибдена и вольфрама и попадании в золу свинцовых соединений, фторидов, соединений висмута [34]. [c.151] Другую опасность представляет низкотемпературная коррозия наружной поверхности печных змеевиков и других металлических поверхностей газового тракта нагревательных установок. Это разрушение связано чаще всего с конденсацией серной кислоты из дымовых газов на стенках, когда их температура нил е точки росы. Образование серной кислоты связывают с окислением сернистого ангидрида при каталитическом действии окиси железа и температурах от 480 до 650°С при обычном содержании серы в топливе такое превращение не превышает 20%. [c.151] Сернокислотная коррозия максимальна в начальный стояночный период. Далее она тормозится продуктами низкотемпературной коррозии и окалинообразования. При обычных содержаниях 50з в газах сжигания сернистого топлива максимальная скорость сернокислотной коррозии наблюдается при 120—130 °С [31]. [c.151] Наблюдается также коррозия наружной поверхности печей, работающих при сжигании несернистой нефти с высоким содержанием солей (из пластовой воды). Такая коррозия вызывается воздействием кислых соединений, образующихся из зольных отложений на поверхности змеевиков. Разъедание происходит главным образом во время простоя установок, в основном в холодное время года (суток), когда на поверхности труб образуется капельножидкая влага (вследствие достижения точки росы). Однако коррозия может происходить и при несколько более высоких температурах, чем точка росы для водяных паров в атмосфере. Этому способствует адсорбция влаги отложениями на поверхности труб, а также повышение точки росы в результате образования в парах кислоты. [c.152] Интенсивность коррозии трубных змеевиков для печных устройств можно снизить простыми технологическими приемами в процессе эксплуатации. [c.152] Вытяжные стальные трубы печей обычно подвергаются разрушениям вследствие низкотемпературной коррозии под действием серной и сернистой кислот, образующихся при температурах в зоне точки росы по длине дымососа. При этом иногда происходят кольцевые разрушения дымовых труб на некотором расстоянии от верхнего среза, иногда же разъедание поражает нижнюю часть труб (в результате воздействия стекающего агрессивного электролита, образующегося при абсорбции 50з и ЗОг конденсирующейся влагой, атмосферными осадками). Поэтому трубы рекомендуется изготовлять из неметаллических материалов (бетоны), футеровать керамикой, кислотоупорным кирпичом, снабжать покрытиями на основе пеков, битумов [37]. [c.152] Требования к коррозионной стойкости нагревательной аппаратуры со стороны обогревающих газов учтены во всех нижеприведенных рекомендациях материалов для печных устройств и др. [c.152] Протекание высокотемпературной сероводородной коррозии при термическом крекинге в значительной степени осложняется явлениями коксообразования на стенках печных змеевиков, камер и другого оборудования, эрозией под действием взвешенных частиц в турбулентно движущихся потоках, образованием осадков на стенках (продукты коррозии железа и т. п.), а также науглероживанием и охрупчиванием металла [38—40]. [c.153] Образование коксовых отложений тормозит коррозию в результате прекращения доступа сероводорода к поверхности металла. [c.153] Содержание щелочных реагентов /-40 - 80 г/т 2-115-35 г/т 3-40-Ш г/т. [c.153] Периодически проводимые мероприятия по удалению кокса (выжигание, скалывание) усиливают коррозию змеевиков с внутренней стороны [38]. С другой стороны, коксовые отложения усиливают износ (коррозию, прогары, отдулины) змеевиков со стороны дымовых газов, так как препятствуют охлаждению металла протекающим по змеевикам продуктом. [c.153] Влияние температуры сырья на металл печных труб имеет экстремальный характер. Первоначальное усиление коррозии (вследствие дополнительного выделения сероводорода из термостойких сернистых соединений под влиянием высоких температур в печах термокрекинга) заканчивается максимумом (при 400—460 °С по данным [38], при 420—440° по данным [41] — см. рис. 5.14 и при 440—490° по данным [23]), выше которого начинается торможение коррозии вследствие усиленного коксообразования на стенках. Показано [23, 38], что при прочих равных условиях скорость коррозии печных змеевиков пропорциональна количеству серводорода, выделяющегося при термическом расщеплении сернистых соединений. [c.153] Рекомендация [42] вводить в мазут 1,3—1,5 г нейтрализующей негашеной извести на тонну для торможения сероводородной коррозии не нашла у нас применения. [c.154] Вернуться к основной статье