ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод трех эталонов из "Руководство к практикуму по спектральному анализу" Выражение (12) — уравнение прямой линии, или математическое выражение градуировочного графика в координатах [А5 1 С] с угловым наклоном Коэффициент контрастности 7 зависит от сорта фотоэмульсии, от величины экспозиции, времени проявления и температуры проявления экспонированной фотопластинки. Таким образом, фотографическая пластинка влияет на положение градуировочного графика, построенного для определения элементов в образце. [c.15] Для осуществления метода трех эталонов на одной фотопластинке фотографируют эталоны (стандартные образцы), не менее трех (отсюда происходит название метода трех эталонов), и анализируемые пробы. Вообще для построения градуировочного графика (в виде прямой линии) достаточно двух эталонов (двух точек). Но практически берут три и более эталонов с целью уточнить получение градуировочного графика в виде прямой линии. После обработки экспонированной фотопластинки в полученной спектрограмме при помощи спектропроектора ПС-18 или измерительного микроскопа МИР-12 находят и осторожно отмечают нужные аналитические пары линий, т. е. линию определяемого элемента и линию элемента сравнения. [c.15] После ознакомления (по описанию) с работой микрофотометра МФ-2 фотометрируют, т. е. измеряют, оптическую плотность почернений 5 аналитических пар спектральных линий. По результатам фотометрирования находят разность почернения А5 спектральных линий и строят градуировочный график в координатах [А5 1 С] на миллиметровой бумаге в масштабе 0,1 А5 = 0,1 lg С=10 мм (рис. 2). [c.15] Следует отметить, что метод трех эталонов дает точные результаты только при определении сравнительно небольших концентраций примесей — обычно от долей процента до - 15%. Определение более высоких концентраций примесей является трудной и мало разработанной задачей. Выше отмечалось, что в методе трех эталонов на положение градуировочного графика влияет величина у — коэффициент контрастности (выражение (12)), поэтому для каждой фотопластинки строят градуировочный график. Это недостаток метода, так как он не приспособлен для быстрого получения единичных результатов и выгоден при анализе большого числа однотипных образцов. В последнем случае уменьшают высоту входной щели спектрографа до 1 мм, что позволяет расположить на одной фотопластинке 50 и более снимков спектров. [c.16] Для повышения точности метода трех эталонов следует стремиться к увеличению фактора контрастности фотопластинки и выбирать аналитические пары линий, чтобы они были гомологическими, т. е. линиями, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Гомологические линии должны иметь близкие потенциалы возбуждения и близкие потенциалы ионизации их атомов. Желательно, чтобы в середине интервала концентраций элементов в эталонах Д5 = 0. Следует также соблюдать следующие важные условия спектральные линии, составляющие аналитическую пару, должны иметь близкие величины длин волн, т. е. они должны располагаться на спектрограмме близко друг к другу, чтобы исключить влияние эмульсии, которая может быть неоднородной по всей фотопластинке. Близко расположенные линии аналитической пары уменьшают ошибки фотометрирования и повышают точность определений. [c.16] Интенсивности аналитической пары линий могут искажаться дополнительным наложением фона или других линий. О наложении посторонней спектральной линии в спектре или о наложении фона и его исключение см. [3, с. 106] или [8, с. 114]. [c.17] С другими фотографическими методами, значительно сокращающими время построения градуировочного графика, например, методом постоянного графика, методом контрольного эталона можно ознакомиться по учебнику [3]. [c.17] Вернуться к основной статье