ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэтилен из "Полиэтилен полипропилен и другие полиолефины" Данная глава посвящена описанию кристаллических структур, а также соответствующих атомных и молекулярных конфигураций в полиолефинах. Эти представления сложились за многие годы исследований, проведенных методами рентгеновской и электронной дифракции. Мы начнем с рассмотрения низкомолекулярных алифатических органических соединений, а затем перейдем к полиэтилену и к изотактическим и синдиотактическим полиолефинам. Характеристики кристаллических структур полиолефинов приведены в табл. 3.1. [c.58] Брэгг [5] был первым исследователем, который попытался определить параметры элементарных кристаллографических ячеек органических соединений с помощью рентгеновской диффракции. В статье 1921 г. он описал результаты исследований кристаллографических ячеек нафталина, антрацена, р-нафто-ла и бензойной кислоты. Позже, в 1927 г., Мюллер [6] определил параметры ячеек монокристаллов стеариновой кислоты, бромстеариновой кислоты и двух жирных ненасыщенных кислот. [c.62] Интенсивные дифракционные максимумы, отвечающие параметрам penieT-ки 2 и dj (4,1 и 3,7 A), связаны с рефлексами (110) и (020) соответственно, а максимум от d —с плоскостью (001). Одна повторяющаяся единица вдоль оси цепи (оси с) содержит две выпрямленные цепные молекулы, в которых все углерод-углеродные связи находятся в гарамс-конформации. [c.62] Ячейка состояла из четырех молекул а каждая повторяющаяся единица вдоль оси с содержала две выпрямленные цепные молекулы (то есть имела длину 58 атомов углерода), в которых все углерод-углеродные связи находились в транс-конформации. Три интенсивных дифракционных максимума соответствовали параметрам решетки 4,20, 3,72 и 2,48 A, связанным, соответственно, с рефлексами (110), (200) и (020) [8]. [c.62] В последующей работе 1932 г. [9], Мюллер показал, что различные н-углеводороды с числом атомов углерода от 21 до 29 при температуре, близкой к температуре плавления кристалла, переходят из орторомбической формы в гексагональную. [c.63] Другие исследователи, среди которых отметим Хенгстенберга [10] и Пайпера с сотр. [И], также в этот период проводили рентгеноструктурный анализ н-угле-водородов в широких углах. Указанными авторами были проведены первые исследования смесей н-парафинов. [c.63] Эти результаты были подтверждены Смитом [13], который работал с веществами СздНдз и Сз()Н 2. Триклинные и моноклинные формы бьши найдены и в других н-углеводородах. Смит обнаружил, что добавление нескольких процентов родственных алканов переводит кристаллические ячейки этих веществ в орторомбическую форму. [c.63] Все полимерные цепи в кристаллической ячейке полиэтилена имеют структуру транс-знтзатг (рис. 3.2). [c.64] Кристаллографическая ось Ь направлена вдоль оси цепи. [c.65] Ниже (в разделах 3,5 и 3.11) мы увидим, что синдиотактические полиолефины иногда также дают шранс-кристаллические формы (ТТТТ). [c.66] Вернуться к основной статье