ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэтилен из "Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины" Третий параметр всегда присутствовал, но давал слабую интенсивность рассеяния, причем его величина возрастала с увеличением числа атомов углерода. Параметры и d J составляли примерно 4,1 и 3,7 А. Параметр в алифатических кислотах варьировался от 25,2 А для кислоты С)ц до 47,8 А для кислоты С22. [c.62] Брэгг [5] был первым исследователем, который попытался определить параметры элементарных кристаллографических ячеек органических соединений с помощью рентгеновской диффракции. В статье 1921 г. он онисал результаты исследований кристаллографических ячеек нафталина, антрацена, р-нафто-ла и бензойной кислоты. Позже, в 1927 г., Мюллер [6] определил параметры ячеек монокристаллов стеариновой кислоты, бромстеариновой кислоты и двух жирных ненасыщенных кислот. [c.62] Интенсивные дифракционные максимумы, отвечающие параметрам рещетки 2 и (4,1 и 3,7 А), связаны с рефлексами (110) и (020) соответственно, а максимум от — с плоскостью (001). Одна повторяющаяся единица вдоль оси цепи (оси с) содержит две выпрямленные цепные молекулы, в которых все углерод-углеродные связи находятся в шранс-конформации. [c.62] Ячейка состояла из четырех молекул, а каждая повторяющаяся единица вдоль оси с содержала две выпрямленные цепные молекулы (то есть и.мела /ушну 58 атомов углерода), в которых все углерод-углеродные связи находились в тртю-конформации. Три интенсивных дифракционных максимума соответствовали параметрам решетки 4,20, 3,72 и 2,48 А, связанным, соответственно, с рефлексами (110), (200) и (020) [8]. [c.62] При увеличении температуры размер вдоль оси а монотонно увеличивался, тогда как размер вдоль оси Ь оставался почти постоянным. [c.63] В последующей работе 1932 г, [9], Мюллер показал, что различные н-углеводороды с числом атомов углерода от 21 до 29 при температуре, близкой к температуре плавления кристалла, переходят из орторомбической формы в гексагональную. [c.63] Другие исследователи, среди которых отметим Хенгстенберга [10] и Пайпера с сотр. [11], также в этот период проводили рентгеноструктурный анализ н-угле-водородов в щироких углах. Указанными авторами были проведены первые исследования смесей н-парафинов. [c.63] Эти результаты были подтверждены Смитом [13], который работал с веществами С2оН 2 и СздН22. Триклинные и моноклинные формы были найдены и в других н-углеводородах. Смит обнаружил, что добавление нескольких процентов родственных алканов переводит кристаллические ячейки этих веществ в орторомбическую форму. [c.63] Все полимерные цепи в кристаллической ячейке полиэтилена имеют структуру транс-зшзата (рис. 3.2). [c.64] В результате исследований, проведенных оптическими, рентгеновскими и дилатометрическими методами при высоких давлениях (примерно 5000 атм), было обнаружено образование гексагональной кристаллической фазьг в ПЭВП [23-26]. [c.65] Такая кристаллическая структура получается непосредственно в расплаве полимера под высоким давлением. При более низких значениях давления и температуры она трансформируется в орторомбическую структуру. Гексагональная ячейка имеет боковой размер около 4,8 А и шаг повторения вдоль оси цепи 2,45 А. Поэтому ее иногда называют мезоморфной [27]. [c.65] Кристаллографическая ось Ь направлена вдоль оси цепи. [c.65] Конформация ценей в виде зигзага из теранс-конформеров (СН2) обнаружена и в других синтетических полимерах. Бриллом [35], Бунном и Гарнером [36] были обнаружены такие конформации в полиамидах. [c.66] В этом полимере плоскости, в которых расположены макромолекулярные пени, соединены водородными связями. Бунн [37] обнаружил, что атактический поливиниловый спирт также кристаллизуется с образованием конформацион-ной структуры в виде транс-знгзага. По-видимому, это происходит из-за малого размера гидроксильных (—ОН) групп. [c.66] Вернуться к основной статье