ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотактический нолибутен из "Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины" В синдиотактическом полипропилене было обнаружено четыре различных формы кристаллической структуры. Следуя классификации, предложенной Де Росой с сотр. [68-71], наиболее стабильной формой является форма I, наблюдаемая в обычных образцах, полученных кристаллизацией из расплава или раствора. Кристаллическое строение этой формы было определено Ловингером, Лотцем с сотр. [62,65,66] в 1988-93 гг. и соответствует орторомбической ячейке ( = 14,5 к,Ь= 11,2 А, с = 7,4 А). Право-и левосторонние спирали со спиральными конформациями поочередно расположены вдоль осей а и (рис. 3.5, а). [c.69] Строение формы П впервые было указано в 1960-х гг. Коррадини с сотр. [61]. Форма II так же, как и форма I, представляет собой спиральную конформацию (72(52)2 и также соответствует орторомбической элементарной ячейке (а = 14,5 А, 6 = 5,6 А, с = 7,4 А). Отличие состоит в том, что форма II состоит из спиралей одного типа (рис. 3.5, Ь). [c.69] Структура формы III образуется в сильно вытянутых образцах и состоит только из конформаций транс-зшзата (ТТЛ) и имеет орторомбическую элементарную ячейку (а = 5,22 А, = 11,17 А, с = 5,06 А) (рис. 3.5, с). Эта кристаллическая форма впервые была обнаружена Наттой с сотр. [60] в 1964 г., но детально ее строение было раскрыто лишь в 1990 г. Чатани с сотр. [63]. Отмечено очевидное сходство со структурой элементарной кристаллической ячейки полиэтилена. [c.69] Однако повторяющийся шаг вдоль оси с составляет расстояние между метиль-ными группами, расположенными на одной стороне макромолекулы полипропилена, то есть вдвое превышает шаг в этом направлении в ячейке полиэтилена. [c.70] О существовании мезоморфной формы синдиотактического полипропилена, состоящей из полимерных цепей в одинаковых конформациях транс-зигзага, как в форме III, сообщил в 2000 г. Витториа с сотр. [72]. [c.70] Изотактический полибутен-1 был одним из первых новых тактических полиолефинов, синтезированных Наттой с сотр. Еще в 1955 г. Натта с сотр. [73, 74] обнаружили, что для изотактического полибутена-1 свойственно проявление явно выраженного полиморфизма. Кристаллические структуры двух основных форм были определены самим Наттой с сотр. [75] и рядом других исследователей [76]. [c.71] Форма I имеет структуру спирали 3/1 и гексагональную элементарную ячейку (я = 17,7 А и с = 6,5 А). Для формы И характерна структура спирали 11/3 и тетрагональная ячейка (а = 15,0 Аи с = 20,9 А). [c.71] Кроме того, была обнаружена орторомбическая форма (форма И1), имеющая спиральную структуру 4/1 [76-78]. Размеры и строение элементарных ячеек всех трех форм изотактического полибутена-1 показаны на рис. 3.6. [c.71] При затвердевании из расплава изотактический полибутен-1 кристаллизуется сначала в тетрагональную структуру, имеющую форму П. Однако со временем в результате старения наблюдается его превращение в форму I, имеющую гексагональное строение. Процесс старения приводит к трансформации начальной тетрагональной структуры спирали 11/3 в спирали 3/1, что также наблюдается в изотактическом полипропилене. Этот фазовый переход всесторонне изучен [79-88], и было показано увеличение скорости трансформаций при воздействии механического напряжения и ориентационной вытяжки. [c.71] Вернуться к основной статье