ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изо гактические полимеры других а-олефинов из "Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины" Синдиотактический полибутен-1 не является нромышленным полимером. Первые сведения об этом полимере бьши представлены Ивеном с сотр. [89] в 1988 г., а результаты исследований кристаллического строения этого полимера появились в 1990-х гг. в публикациях Де Роса с сотр. [90,91]. [c.71] Синдиотактический полибутен-1 является полиморфным полимером, то есть может существовать в четырех различных кристаллических формах [90,91]. Все эти формы состоят из одинаковых спиральных цепей с повторяющимися единицами (Г2С2) в каждой содержится равное количество ТТС С и ТТС С. Форма I имеет структуру спирали 5(2/1)2 и орторомбическую ячейку (а = 16,81 А, 6 = 6,06 А и с = 7,73 А). Форма II имеет 5(5/3)3 спиральную структуру с повторяющимся шагом вдоль оси цепи 20,0 А. [c.72] Подобно другим кристаллизующимся полиолефинам, изотактический поли-4-метилпентен-1 является полиморфным и, но данным Де Роса [101], обладает пятью различными кристаллическими формами. Ниже будет предоставлена классификация, предложенная Де Росой [101]. [c.72] Наиболее стабильной является форма I, возникающая при обычной кристаллизации из расплава. В этой форме спирали 7/2 полимерных цепей уложены в тетрагональные ячейки, имеющие размеры а = 18,7 А и с = 13,8 А (рис. 3.7). [c.72] Плотность кристаллической фазы составляет по разным данным 0,831 г/см (Натта)-0,832 г/см (Литт) это близко к плотности аморфных областей этого полимера (0,83 г/см ). [c.73] Как в форме П, так и в форме III цепи имеют структуры спиралей 4/1. Эти структуры были обнаружены в образцах, полученных из разбавленных растворов. Форма IV наблюдается в образцах, имевших форму I, после их отжига при температурах выше 200 °С под высоким давлением (приблизительно 4500 атм). Форма IV, как полагают, состоит из спиралей 3/1. Деформация волокна, полученного на основе полимера, имеющего форму IV, приводит к трансформации структуры в форму I. [c.73] Хи и Портер [99] описали орторомбическую форму изотактического полн-4-метилпентена-1, полученного экструзией, для которой характерны следующие размеры элементарной ячейки а = 17,7 А, й = 8,85 А и с = 12,33 А. [c.73] Изотактический поли-4-метилпентен-1 обладает уникальным свойством ввиду того, что плотность его кристаллической фазы несколько ниже, чем аморфной, то процесс кристаллизации сопровождается увеличением объема. Согласно второму закону термодинамики (уравнение Клапейрона), увеличение давления приводит к уменьшению температуры плавления кристаллической фазы этого полимера. [c.73] Натта с сотр. изучали, как правило, структуры, кристаллизующиеся с образованием спиралей 3/1,7/2 и 4/1 (см. табл. 3.1). [c.74] Вернуться к основной статье