ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод потенциометрического титрования Карла Фишера для сырой нефти из "Нефть и нефтепродукты" Метод определения воды в сырой нефти с помощью потенциометрического титрования по методу Карла Фишера устанавливает международный стандарт ИСО 10336. Метод применим для сырой нефти с содержанием воды от 0,05 масс.% до 2,00 масс.% и с содержанием менее 0,005 масс.% меркаптановой или сульфидной серы, или и той, и другой. [c.186] Ряд веществ и классов соединений, вступающих в реакции конденсации и окисления-восстановления, влияет на определение воды методом Карла Фищера. Однако, единственными мешающими веществами, присутствующими в сырой нефти, являются меркаптаны и сульфид-ионы. При концентрациях серы ниже 0,05 масс.% ее влияние на определение содержания воды в интервале от 0,05 масс.% до 2,00 масс.% незначительно. [c.186] Сущность метода состоит в следующем. Перемешивают пробу с помощью гомогенизатора, взвешивают анализируемую порцию и помещают в титровальный аппарат Карла Фишера, содержащий смешанный растворитель. Присутствующую в пробе воду титруют реактивом Карла Фишера до конечной точки. [c.186] Используют реактивы квалификации ч.д.а., а также дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты. [c.186] Реактив Карла Фишера, содержащий пиридин, номинальный водный эквивалент — 5 мг воды на миллилитр реактива (5 мг/мл). Реактив готовят на основе метанола или монометилового эфира этиленгликоля. Реактив Карла Фишера стандартизируют, как описано в разделе Методика эксперимента , и он должен иметь минимальный водный эквивалент 3 мг/мл. С этим реактивом используют соответствующий ему растворитель. [c.187] Реактив Карла Фишера, не содержащий пиридин, содержащий йод, двуокись серы и амин без запаха. Номинальный водный эквивалент — 5 мг/л. Этот реактив применяют либо неразбавленным, либо разбавляют, добавляя три части данного реактива к одной части ксилола. В обоих случаях при установлении титра реактив должен иметь минимальный водный эквивалент 3 мг/л. С этим реактивом используют соответствующий ему растворитель. [c.187] Метанол, специально высушенный для использования в данной методике и содержащий менее 0,05 масс.% воды. [c.187] Растворитель для титрования методом Карла Фишера без использования пиридина. Используют имеюш5шся в продаже растворитель, содержащий двуокись серы и амин без запаха, растворенные в метаноле. [c.187] Растворитель для титрования при использовании реактива Карла Фишера, содержащего пиридин. Смешивают 40 мл Л/-пиперидина, 20 мл метанола и 40 мл реактива Карла Фишера, содержащего пиридин, в герметичном стеклянном сосуде. Герметично закрывают сосуд и выдерживают в течение ночи, затем добавляют 200 мл ксилола. В некоторых случаях для получения однофазного раствора может потребоваться добавление метанола. [c.187] Растворитель для титрования при использовании реактива Карла Фишера, не содержащего пиридин. Смешивают одну часть ксилола с одной частью растворителя, не содержащего пиридин, и помещают эту смесь в герметичный стеклянный сосуд. В качестве альтернативного растворителя можно использовать растворитель, состоящий из трех частей хлороформа и одной части растворителя, не содержащего пиридин. [c.187] Титратор Карла Фишера с потенциометрической индикацией конечной точки. Титраторы Карла Фишера имеются в продаже, некоторые из них автоматически прекращают титрование при достижении конечной точки. Инструкции по работе этих аппаратов разрабатывают изготовители, и здесь они не описываются. [c.187] Неаэрирующий смеситель, отвечающий требованиям, предъявляемым к гомогенизации (см. ниже). [c.187] Шприцы. Обычно анализируемые пробы легко вводят в сосуд для титрования с помощью стеклянных шприцов с приспособлениями Льюэ и с медицинскими иглами соответствующей длины таким образом, чтобы наконечник находился под поверхностью растворителя. Каналы в иглах должны быть узкими насколько возможно, но достаточно широкими, чтобы не возникало проблем бокового давления, и чтобы они не забивались во время отбора проб. Подходящий диаметр каналов — от 0,5 мм до 0,8 мм. [c.187] с точностью взвешивания 0,1 мг. [c.187] Термометр для измерения температуры пробы с точностью ГС. [c.187] Пробы отбирают по ИСО 3170 и ИСО 3171. [c.188] При использовании составных проб следует тщательно следить за тем, чтобы не допустить потерь летучих жидкостей и не изменить содержание воды и осадка. Операция по составлению комбинированных проб является очень трудоемкой и ее следует по возможности избегать. [c.188] Пробы летучих жидкостей не следует переносить в другие контейнеры на месте отбора. Их транспортируют в лабораторию в исходньк контейнерах, при необходимости охлаждаемых и перевернутых вверх дном. Особенно осторожно следует обращаться с пробами, содержащими и летучие компоненты, и свободную воду. [c.188] Ниже приводятся методы, применяемые для гомогенизации проб, содержащих воду и осадки, которые используют деление проб или перемещение их в испытательную аппаратуру. Небольшие пробы жидкостей невозможно перемешать вручную так, чтобы диспергировать воду и осадки. Для гомевенизации пробы перед ее перемещением или делением необходимо хфвмеюггь энергичное механическое или гидравлическое перемешивание. [c.188] Гомогенизацию можно осуществлять различными методами. В зависимости от применяемого метода рекомендуется использовать гомогенизирующую систему, позволяющую добиться того, чтобы размеры капель воды были меньше 50 мкм, но не менее 1 мкм. Капли воды размером менее 1 мкм образуют устойчивые эмульсии, и тогда содержание воды невозможно определить методами с использованием центрифуг. [c.188] Вернуться к основной статье