ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление даров растворов из "История органической химии " Со времен Лавуазье и до середины XIX в. в исследовании растворимости органических соединений успехов было очень мало . Правда, уже Лавуазье подметил, что растворимость солей с температурой возрастает тем быстрее, чем ниже их точка плавления. Эта зависимость между растворимостью и температурами плавления будет затем обстоятельно изучена на примере органических Соединений. Сначала химики, проводя аналогию между растворением и плавлением, ожидали, что растворимость будет делать скачок при температуре плавления. Однако Гей-Люссак в 1839 г. показал, что растворимость стеариновой кислоты и некоторых других веществ в спирте не сопровождается таким скачком. Он поэтому высказал предположение об аналогии между растворением и испарением. [c.130] что растворимость твердых веществ, в том числе органических, увеличивается с повышением температуры, было известно с незапамятных времен. Б 1855 г. Бунзен установил, что растворимость газов, напротив, уменьшается с температурой. Систематическое исследование растворимости жидкостей в жидкостях впервые было проведено Абашевым (1858). Он изучал взаимную растворимость уксусной кислоты, спирта, эфира, уксусноэтилового эфира, миндального масла, бензина (смеси углеводородов), терпентинного масла, хлороформа и сероуглерода. Абашев пришел к выводу, что взаимная растворимость жидкостей с температурой увеличивается, причем дал следующую общую формулу при низких температурах жидкости растворяют друг друга в определенных, более или менее значительных пропорциях, при высших смешиваются во всех пропорциях [37, с. 28]. Абашев наблюдал также тепловые эффекты при образовании растворов, которые тем более достойны внимания, что ни в одном из опытов... нельзя предполагать образования химических соединений в определенных пропорциях... Из этого должно заключить, что причина изменений температуры при смешении жидкостей находится в тесной связи с самими силами, обусловливающими образование растворов [37, с. 40 38]. [c.130] Изучение растворимости органических соединений в зависимости от их строения направлялось во многом открытием параллелизма между растворимостью и температурами плавления. Так, Анри (1884) показал, что в растворимостях гомологов существует такая же альтернация, как и в температурах плавления. Более обстоятельное исследование провели Карнелли и А. Томсон (1888). Они показали, что, как общее правило (имеющее немногочисленные исключения), растворимость изомерных органических соединений следует тому же порядку, что и их точки плавления, т. е. плавящиеся при более высокой температуре, и растворяются хуже. Это правило распространяется и на изомерные органические кислоты, и на их соли. Влияние заместителей, особенно в ароматических соединениях, таково же те заместители, которые повышают температуру плавления, понижают и растворимость и т. д. Это правило относится к любым растворителям. [c.131] Но кроме того, Карнелли и Томсон сформулировали еще одно важное правило, согласно которому отношение растворимостей двух изомеров в каком-либо растворителе приблизительно одинаково для всех растворителей, независимо от Их природы. Это, конечно, распространение на изомерные органические соединения закона распределения, сформулированного Бертло и Юнгфлейшем (1869). [c.131] В 80-х годах XIX в. в этой области было сделано два открытия, имевших огромное значение для химиков-органиков. Это - открытие законов Коновалова и закона Рауля. До них давление паров растворов изучалось не систематически, а из полученных результатов делались ошибочные выводы. [c.131] Коновалов показал также, что жидкости, не смешивающиеся друг с другом во всех отношениях, образуют два раствора различной концентрации, обладающие одинаковым давлением пара. Таким образом, Коновалов физико-химически обосновал процесс разгонки смесей органических соединений. [c.132] Исследуя давление паров эфирных и спиртовых растворов, Рауль (1887) обнаружил, что при растворении 1 моля любого нелетучего вещества давление пара летучего растворителя всегда понижается одинаково. На этом законе Рауля был основан еще один метод определения молекулярных весов. [c.132] Вернуться к основной статье