ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворение полимеров из "Свойства и химическое строение полимеров " На рис. XVII.1 приведены относительные размеры перечисленных выш е слоев и указаны концентрации полимера в этих слоях. [c.286] В этих же пределах устойчивость гелеобразного слоя зависит от вязкости. Итак, толщина всего поверхностного слоя увеличивается с повышением температуры. Величина А имеет порядок 1000 К. [c.286] Юберейтер [8] показал, что состояние полимера в значительной степени влияет на характер растворения. Если аморфный полимер растворяется при достаточно высокой температуре, например выше температуры текучести, которая ограничивает сверху область высокоэластического состояния, то поверхностный слой образуется только областью толщиной и процесс растворения сводится к простому перемешиванию двух жидкостей. [c.288] Если полимер находится в высокоэластическом состоянии, то поверхностный слой состоит из областей толщиной 61 и бд. Молекулы растворителя могут быстрее проникнуть в полимерную матрицу, чем полимерные молекулы смогут распутаться и перейти в раствор. [c.288] Большинство аморфных полимеров растворяется в стеклообразном твердом состоянии. В этом случае поверхностный слой развивается полностью. Твердое состояние полимера позволяет существовать всем четырем слоям. Наличие гелеобразного слоя очень важно потому, что он заживляет трещины и отверстия, образовавшиеся при удалении части растворяющихся макромолекул. [c.288] Иногда наблюдается растворение без образования гелеобразного слоя, особенно при пониженных температурах. Вероятно, причина этого явления заключается в растворении под действием напряжения растрескивания. Прц этом наблюдаются трещины, идущие вглубь п олимерной матрицы, и образуются блоки полимерного вещества небольших размеров, которые целиком уходят с поверхности полимера. Этот процесс, видимо, осуществляется за счет больших количеств запасенной энергии деформации, замороженной при переходе в стеклообразное состояние и сконцентрированной вдоль широких каналов и отверстий. В предельном случае сохраняется только один слой 61. Здесь отсутствует индукционный период. [c.288] Растворение полукристаллических полимеров происходит несколько по-иному, чем аморфных. Растворение кристаллов гораздо более затруднено по сравнению с амор )ными веществами, поскольку энтальпия плавления должна компенсироваться в процессе растворения. Многие растворители, способные растворять стереорегулярные, но застеклованные полимеры, не мОгут растворить эти же полимеры в кристаллическом состоянии. Асмуссен с соавторами [4] показали, что зависимость скорости растворения кристаллических полимеров от температуры очень сходна с зависимостью скорости кристаллизации от температуры полимеры, образовавшиеся при более высоких скоростях роста кристаллов, растворяются также при более высоких скоростях. [c.288] Вернуться к основной статье