ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коэффициент диффузии из "Свойства и химическое строение полимеров " В общем случае диффузию газов можно рассматривать как термически активированный процесс, описываемый уравнением тина Ар- рениуса . [c.295] Стэннет [12] собрал все известные данные по диффузии газов через различные полимеры. [c.296] Теперь задача заключается в том, чтобы найти соотношение между Ев и характеристическими величинами для газа и полимера. [c.297] Энергия активации Ej) — это та энергия, которая обеспечивает возможность перескока растворенной молекулы из одной дырки в другую. Совершенно ясно, что для диффузии более крупных молекул в полимере должны образоваться более крупные дырки . Следовательно, энергия активации диффузии более крупных молекул больше, а коэффициент диффузии — меньше. По-видимому, это справедливо во всех случаях. [c.297] При кристаллизации полимера возникает тенденция к уменьшению достижимого для диффузии объема аморфного материала, кристаллические участки затрудняют перемещение молекул и обусловливают повышение средней длины пути, проходимого молекулами. [c.297] Экспериментально это уравнение подтвердили Мишель с соавторами [10], исследовавшие диффузию различных газов через поли этилентерефталат. [c.299] Таким образом, коэффициент диффузии простых газов через полимеры можно оценить при любой температуре, если известны диаметр молекулы газа, температура стеклования и степень кристалличности полимера. [c.299] Оценить коэффициент диффузии кислорода d 3,74 А) в высокоэластИче-ский и стеклообразный поливинилацетат — 303 К) при,комнатной температуре. [c.299] Экспериментальное значение 0,51-Ю . [c.299] Продолжение этой линии вниз до пересечения с линией 1 в правом нижнем углу дает точку, от.которой пунктирная линия проводится горизонтально влево. [c.300] На оси у отсчитывается = 1,5. Эта линия продолжается до пересечения с линией ,-10 = 11 в левом нижнем углу отсюда линия ведется вертикально вверх и отсчитывается значение 1 I) (298) = —6,4 = 0,6 7. [c.300] Соответствие вполне удовлетворительное. [c.301] Коэффициенты диффузии некоторых паров через полимеры были определены методом кинетики сорбции. Во всех случаях было найдено, что коэффициент диффузии сильно зависит от концентрации При высоких температурах Ig Z) линейно зависит от объемной доли диффундируюгцего вещества фр при меньших температурах завйси-мость Ig D от ф2) описывается кривой е выпуклостью в сторону оси абсцисс. [c.301] Вернуться к основной статье