ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Незаряженные катализаторы амины из "Межфазный катализ в органическом синтезе " В последнее время Норман и сотр. [28] сообщили о катализе полиаминами реакции ацетата калия с бензилхлоридом в двухфазной системе. Вполне вероятно, что каталитическая активность, о которой сообщили эти исследователи, связана с образованием алкилированного амина, о котором шла речь выше. Авторы в своем сообщении, однако, заявляют, что четвертичные аммониевые соли, соответствующие диаминам, не активируют анионы в условиях их эксперимента . В обсуждаемой реакции диамины, по-видимому, играют двойную роль. Вероятно, они способствуют растворению твердого (и относительно нерастворимого) ацетата калия, образуя хелаты с катионом калия, и гомогенизации реакции, а затем, вероятно, катализируют ее четвертичным ионом, образующимся in situ. Тот факт, что каталитическая активность амина зависит от жесткости катиона (чем жестче катион, тем меньше его каталитическая активность) [28], по-видимому, согласуется с этой интерпретацией, хотя нел,ьзя не учитывать различий в энергии решеток. [c.22] Таким образом, показано, что в большинстве случаев каталитическая активность, приписываемая третичным аминам, может быть объяснена образованием ониевых солей. Каталитическая активность фосфорилированных сульфоксидов свидетельствует, однако, о необходимости дальнейших исследований в этой области [34]. [c.23] Вернуться к основной статье