ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль воды в процессах межфазного катализа из "Межфазный катализ в органическом синтезе " Роль воды в процессах межфазного катализа, подобно погоде,, много обсуждается и мало понятна. Несколько групп ученых исследовали органическую фазу в двухфазных водноорганических системах и обнаружили присутствие воды в количестве нескольких молекул на ион [10, 19, 57, 58]. Количество присутствующей воды зависит от природы катализатора, катиона, аниона, четвертичной ониевой соли и концентрации. [c.30] В жидких двухфазных системах вода, очевидно, сопровождает четвертичную аммониевую ионную пару и сольватирует ее путем образования водородной связи с ассоциированным анионом или каким-либо другим образом. Необходимость воды при образовании цианугольного эфира [59] и отсутствие ее влияния на образование нитрила [60] указывают на различную роль воды в этих процессах, что еще больше усложняет ситуацию. Учитывая присутствие воды, вероятно, нецелесообразно называть нуклеофилы в процессах фазового переноса голыми анионами. Фактически убедительное доказательство этого представлено для 5н2-реакций [196]. Действительно, как оказалось, реакционная способность тиофенолята тетрабутиламмония, полученного заранее и растворенного в абсолютном бензоле, приблизительно на порядок выше реакционной способности той же ионной пары, образующейся in situ в смеси бензол —вода [196]. Вероятно, тиофенолят-ион сольватируется молекулами воды, и его реакционная способность соответственно понижается. [c.30] В присутствии дициклогексил-18-круна-6 является бесцветным. При добавлении капли воды раствор немедленно становится пурпурным. Сольватация ионной пары водой наверняка кон-курирует с энергией решетки твердого вещества и создает локальную поверхность раздела жидкость — жидкость. После того как энергия решетки будет преодолена, начинается обычный процесс фазового переноса. Вероятно, сочетание четвертичного i аммониевого катализатора с небольшим количеством воды или одним из диаминов Нормана может сделать каталитическую си- стему экономичной и полезной. Однако необходимо тщательнее исследовать роль воды в реакциях фазового переноса в обеих системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза. [c.31] Вернуться к основной статье