ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакции дихлорциклопропанирования из "Межфазный катализ в органическом синтезе " Вопрос о том, где на самом деле осуществляется кислотноосновное равновесие [QOH-f H I3, уравнение (2.5)], является предметом многих серьезных дискуссий. В уравнении (2.5), перенос протона представлен как реакция, которая происходит в органической фазе. Альтернативным является предположение о том, что реакция происходит на границе раздела водной и органической фаз. В то время как реакция переноса протона может с успехом происходить на поверхности раздела фаз, кажется мало вероятным, чтобы трихлорметид четвертичного аммония подвергался разложению на хлорид и дихлоркарбен на поверхности раздела фаз, а не в органической фазе, так как можно ожидать, что на поверхности раздела фаз дихлоркарбен будет быстро подвергаться гидролизу. [c.37] Макоша [9] привел доводы в пользу того, что перенос протона происходит на границе раздела фаз, а остальная последовательность реакций осуществляется в органической фазе. Он обратил внимание на следующие факты. Во-первых, гидроксил-ион — более жесткое основание, чем трихлорметид- или хлорид-ионы, поэтому последние будут легче, чем гидроксил, образовывать ионные пары с мягким четвертичным ионом. Вследствие этого концентрация основания в органической фазе должна быть низкой. Кроме того, известны многочисленные примеры изотопного обмена (С—D на С—Н) для слабых СН-кислот. Эти обменные реакции часто происходят в двухфазных системах в отсутствие межфазного катализатора. Наконец, с предположением о том, что перенос протона происходит на границе раздела фаз, вероятно, согласуется наблюдение, что третичные амины являются эффективными катализаторами реакции генерирования дихлоркарбена [10, И]. [c.37] Вернуться к основной статье