ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Введение гидрокси- и ацилоксигрупп из "Основы химии и технологии ароматических соединений " Соответственно, электроноакцепторные заместители в субстрате снижают скорость гидроксилирования или ацетоксилирования и повышают выход мега-изомеров, а электронодонорные заместители оказывают противоположное влияние. [c.466] Распределение изомеров в случаях фторбензола, анизола, нитробензола такое же, как при радиолитическом гидроксилировании, при котором участие радикала НО не вызывает сомнений, а увеличение концентрации Gu + понижает, а не повышает выход фенола. На этом основании сделан вывод, что гидроксилирование системой Н2О2—Си+, как и реагентом Фентона, протекает с образованием свободного гидроксильного радикала [1065]. [c.467] Гидроксилирование бензола кислородом в присутствии u l в разбавленном водном растворе H2SO4 при 20°С имеет аналогичный механизм и приводит к смеси фенола и гидрохинона с выходами 24 и 8%, соответственно [1063]. Образование гидро-хйнона объяснено реакцией радикального а-комплекса (1) с О2 и Си+ с образованием гидропероксида и его дегидратацией. [c.467] Х2К0Г0 И электрохимического окисления, а также, вероятно, я на многих гетерогенных катализаторах [784]. Пропускание газовой смеси бензола, МгО и воды над катализатором, содержащим УгОд на 8]02 при 550 °С приводит к фенолу (селективность 71%, конверсия 117о) в результате образования при разложении МгО оксидного анион-радикала О [1069]. [c.468] Поскольку гидроксигруппа вступает в положение, соседнее с карбоксигруппой, из орто- и пара-замещенных бензойных кислот образуются жега-замещенные фенолы, из жет-замещен-Бых кислот — смесь орто- и пара-замещенных фенолов, например из Л -толуиловой кислоты — смесь о- и /г-крезолов (1 1) [784]. [c.471] Ацилоксилирование с применением трифторуксусной кислоты осуществляется легче и селективнее, чем с уксусной. Например, нафталин в трифторуксусной кислоте в присутствии Р4(ОСОСКз) 2 реагирует уже при комнатной температуре и дает только (нафтил-1)трифторацетат, тогда как в уксусной кислоте в присутствии Рд(0Ас)2 требуется нагревание и образуется смесь равных количеств (нафтил-1) и (нафтол-2) ацетатов [212]. [c.471] Вернуться к основной статье