ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние поверхностно-активных веществ на электрокапнллярпую кривую из "Курс коллоидной химии" Уравнения (11.76) и (11.77) называют уравнениями электрокапиллярной кривой. Из них следует, что поверхностное натяи ение при условии постоянства емкости двойного электрического слоя изменяется в соответствии с уравнением параболы (рис. 11.8). Вершина параболы (рис. И. 8) отвечает максимальному поверхностному натяжению Омакс, а сама парабола симметрична, что по физическому смыслу означает предположение равного сродства катионов и анионов, выступающих в роли противоионов, к поверхности, имеющей соответственно отрицательный и положительный потенциал. Уменьшение полол ительного потенциала, как и отрицательного, ведет к увеличению поверхностного натяжения. Однако в реальных системах емкость двойного электрического слоя несколько изменяется с изменением потенциала и поэтому экспериментальные электрокапиллярные кривые обычно не являются симметричными. [c.49] Таким образом, чем менее кислыми свойствами обладает вещество (поверхностный слой), помещенное в какой-либо растворитель, тем больше значение его изоэлектрической точки в данном растворителе. Соотношение (11.79) более точно отражает зависимость в разбавленных растворах, когда активности можно приравнять концентрациям. Понятие изоэлектрической точки широко применяется также и для растворенных электролитов. [c.50] Как правило, анноны менее гидратируются и сильнее поляризуются в электрическом поле и поэтому они будут ближе нахо дпться к поверхности электрода и таким образом толщина двой пого электрического слоя будет меньше, чем при наличии катионов. [c.51] ТО при увеличении положительного потенциала (левая ветвь кривой) поверхностное натяжение на границе ртуть — раствор будет более резко сн1 жаться, чем при увеличении отрицательного потенциала. Именно поэтому на рис. П. 10 правая ветвь параболы менее крутая, чем левая. [c.52] С увеличением потенциала поляризация анионов увеличивается, а б уменьшается, что еш,е сильнее сказывается на асимметрии электрокаииллярной кривой. При больших потенциалах могут поляризоваться и катионы. В результате лш1ейная зависимость 7 от ср, соответствующая теоретической электрокапиллярной кривой, в реальных системах наблюдается обычно в области, близкой к точке нулевого заряда, а вдали от нее эта зависимость нарушается. [c.52] При наличии в растворе поверхностно-активных веществ форма электрокапиллярной кривой может существенно измениться, так как адсорбция ПАВ вызывает дополнительное изменение поверхностного натяжения (кроме действия электрического потенциала). Влияние ПАВ иа электрокапиллярпую кривую зависит от природы этих веществ и их концентрации. Адсорбция на межфазной поверхности зависит также от электрического потенциала, который в соответствии с уравнением Липпмана определяет поверхностное патяжение. [c.52] Таким образом, поверхностно-активные анионы, адсорбируясь, не только снижают поверхностное межфазное натяжение, но и делают значение потенциала точки нулевого заряда более отрицательным. Обратная зависимость наблюдается для поверхностноактивных катионов (ТЬ +, А1 + и др.), т. е. поверхностно-активные катионы сдвигают точку нулевого заряда в сторону положительных значений электрического потенциала. [c.53] Вернуться к основной статье