ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние строения монофукциональных инициаторов на их иницииS-S54 рующую активность из "Радикальная полимеризация " Активность инициаторов определяется их способностью генерировать активные радикалы, которые могут взаимодействовать с мономером. [c.44] О влиянии длины алифатической цепи диацилпероксидов на важнейшие параметры радикальной полимеризации можно судить по данным рис. 2.2. Эти данные показывают, что реакционная способность радикала при инициировании полимеризации зависит от длины цепи только при очен коротких цепях и что нет строгой количественной корреляции между активностью радикала, скоростью инициирования процесса и скоростью распада инициатора. Такие же закономерности наблюдаются в. гомологическом ряду грег-бутилперэфиров алифатических карбоновых кислот [40]. [c.45] Заметное влияние на инициирующую активность диацилпероксидов и перэфиров оказывают заместители, находящиеся в а-положении к карбонильной группе. Удаление заместителя от карбонильной группы сопровождается резким ослаблением его влияния на стойкость пероксидной связи и инициирующую активность пероксидов. [c.45] У замещенных в ядре производных бензоилпероксида наиболее существенное изменение инициирующей активности достигается введением заместителей в орто-положение [31, с. 380], Электроноакцепторные заместители снижают активность пероксида, электро-иодонорные — повышают ее. Влияние некоторых заместителей может быть весьма специфичным [43, гл. 1П]. Так, в случае нитро-замещенных пероксидов вследствие участия нитрогрупп в ингибировании полимеризации эффективность инициирования уменьшается, причем природа мономера существейно лия т на эту характеристику [44]. [c.46] Наиболее широко изучено инициирующее действие органических пероксидов на процесс полимеризации стирола в массе [31, с. 382].. [c.46] Однако гипотеза горячих радикалов практически не нашла приверженцев среди других исследователей. [c.46] В некоторых случаях смеси пероксидных инициаторов, например смесь диацилпероксидов на основе фракций синтетических жирных кислот (ПФЖК), отличаются не только большей экономичностью и доступностью, но и технологичностью [а. с. СССР 528741]. [c.47] Вернуться к основной статье