ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность мономеров и радикалов при сополимеризацин из "Радикальная полимеризация " Однако применимость уравнения (6.22) крайне ограничена, поскольку параметр ф в большинстве случаев сильно зависит от состава мономерной смеси, а иногда и от скорости инициирования [261]. [c.151] Следует отметить,. что и уравнение (6.23) далеко не рсегда можно использовать. Например, в работе [261] показано, что при сополимеризации стирола с акрилонитрилом ко, 12 зависит от скорости инициирования и состава сополимера, причем последний влияет на ко, 12 в соответствии с зависимостью, отличной от (6.24). [c.152] Таким образом, пока мы не располагаем универсальными зависимостями, надежно описывающими кинетику процесса сополимеризации даже для двухкомпонентных систем. Одним из путей, позволяющих приблизиться к установлению таких зависимостей, является поиск уравнений, связывающих скорость инициирования с составом мономерной смеси. Необходимо, по-видимому, также учитывать реакций передачи цепи. [c.152] Таким образом, приняв один из мономеров за стандартный (таким мономером является стирол, которому приписаны Q=1 и е = — 0,8), из данных по константам сополимеризации можно вычислить параметры Q и е для других мономеров, т. е. дать количественную оценку их реакционной способности. [c.152] Существуют и другие подходы к определению реакционной способности [13, с. 148, 158, 159]. Например, Бэмфорд предлагает оценивать реакционную способность радикала в стандартной реакции передачи цепи на толуол, на протекание которой полярность заместителей в реагентах оказывает незначительное влияние и скорость которой зависит только от общей реакционной способности. Оказалось, что константы передачи цепи на толуол хорошо коррелируют с интересующими нас константами присоединения к стиролу и к некоторым другим мономерам. Однако при попытке использовать этот подход к мономерам с полярными заместителями корреляция нарушается. [c.153] Таким образом, из данных по сополимеризации можно получить полезную информацию о константах некоторых элементарных реакций гомополимеризации [262, с. 44 263]. [c.153] Вернуться к основной статье