ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология производства полиэтилена и сополимеров этилена из "Радикальная полимеризация " В качестве инициаторов при синтезе полиэтилена и сополимеров этилена используют главным образом кислород воздуха и органические пероксиды. Азосоединения применяют мало из-за их плохой растворимости, высокой стоимости и образования токсичных продуктов распада [360]. В настоящее время мировое производство пероксидов, применяемых для получения полиэтилена, со- TaBjjH T примерно 6000 т [339]. [c.191] В случае же применения хорошо растворимого в масле пероксида фракций жирных кислот С —Сд необходимость в термоста-тировании отпадает. [c.192] Реакция полимеризации этилена является экзотермичной (теплота полимеризации 109 кДж/моль [274, с. 38], поэтому основной проблемой в производстве полиэтилена является отвод большого количества теплоты, выделяемой в процессе полимеризации. Отвод теплоты можно осуществлять либо наружу через стенку реактора с помощью охлаждающего агента, либо путем нагрева реакционной массы в реакторе. В трубчатых реакторах через стенку может быть отведено до 35 % теплоты реакции, а в реакторах автоклавного типа — не более 10% [361]. [c.194] В автоклавном реакторе из-за большой толщины стенки нельзя отвести значительное количество теплоты, так что практически полимеризация проводится в адиабатических условиях. Поэтому коивербию в автоклавном реакторе можно увеличить только повышением температуры полимеризации в результате использования более стабильных инициаторов. В отличие от трубчатого реактора в автоклаве с мешалкой (особенно в автоклаве второго типа) достигается относительно равномерное распределение температуры и концентрации инициатора за счет интенсивного перемешивания. [c.195] Широко распространен многозонный автоклавный реактор, который разделяется мешалкой на две или более зоны. В каждую зону вводится определенное количество этилена и инициатора. На рис. 8.12 в качестве примера приведена схема трехзонного реактора. За счет введения в отдельные зоны инициаторов разной активности в каждой зоне достигается различная температура. [c.196] Сравнительная характеристика процессов производства полиэтилена в трубчатых и автоклавных реакторах приведена в табл. 8.7 [361]. [c.196] Полиэтилен, синтезированный в трубчатых реакторах, имеет более, широкое распределение степени разветвленности, чем полу-ченйый в автоклавах [363]. Степень ДЦР продукта, полученного в трубчатых реакторах, ниже, чем полученного в автоклавных реакторах 364]. По мнению авторов работы [364], макромоле кула полиэтилена, полученного в трубчатых реакторах, состоит из основной цепи с незначительным числом ДЦР и очень небольшого количества сильно сшитого микрогеля со сверхвысокой молекулярной массой. Автоклавный полиэтилен весь состоит из молекул, содержащих большое число ДЦР. [c.197] ММР полиэтилена в значительной мере зависит от технологии его получения (рис. 8,13). С увеличением концентрации инициатора дифференциальная кривая ММР становится уже (рис. 8.13,а). Введение холодного газа по длине трубчатого реактора (для повыщения конверсии) лриводит к расширению ММР и сдвигу его в область больших молекулярных масс (рис. 8.13,6), т. е. к повышению полидисперсности полиэтилена (с 3—4 до 6—8 при переходе от однозонного к многозонному реактору). [c.197] Вернуться к основной статье