ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры, содержащие циклические структуры в главной цепи из "Успехи стереохимии " Установлено, что он обладает спиральной структурой, изображенной на рис. 7. [c.305] По-видимсму, этой формой он обязан весьма близкому взаимному расположению объемистых метильных групп. Действительно, при всех конформациях этой молекулы должно происходить перекрывание общепринятых ван-дер-ваальсовых сфер. Полиизобутилен является каучукоподобным веществом и обладает в высшей степени гибкой цепью. По-видимому, это обстоятельство связано, как и в натуральном каучуке, с тем, что различные отклонения от нормально устойчивых форм обусловливают такое состояние, при котором нет какой-либо одной конформации, заметно более устойчивой по сравнению с остальными. [c.305] По-видимому, эта конфигурация является более предпочтительной по сравнению с предложенной Хэггинсом, вг которой боковые цепи перпендикулярны к циклам она находится в большем соответствии с упоминавшимися во введении фaктopaми, влияюш,ими на устойчивость полимерных цепей. Данные инфракрасной спектроскопии сами по себе не дают сведений по Этому вопросу они относятся лишь к водородным Связям пептидной структуры. [c.307] НЫХ СОСТОЯНИЯХ относительно валентных связей необходимо установить, какой компонент следует считать большей группой, а это, в свою очередь, можно решить лишь путем сопоставления относительных объемов главной цепи и боковой цепи, расположенной рядом с асимметрическим атомом углерода. [c.309] Достоинством этой модели является то, что она дает объяснение относительно сильных рефлексов на ретгенограмме, соответствующих периодичности 5,1 А вдоль оси волокна, поскольку сама модель характеризуется подобного рода периодичностью. [c.311] Было бы, конечно, заманчиво сделать заключение, что конфигурация цепи в свернутых белках также характеризуется структурой, в которой все водородные связи участвуют в образовании внутренних циклов в самой цепи. Такая интерпретация была предметом оживленной дискуссии. Рассмотрим свойства белков, которые отличают их от большинства изученных до настоящего времени синтетических полипептидов. Прежде всего отметим, что белки большей частью представляют собой продукты, водорастворимые или абсорбирующие воду. На этом основании мы вправе ожидать известного взаимодействия между молекулой воды и амидной группой. [c.312] Эта модель удовлетворяет всем условиям, характеризующим устойчивую форму, за тем лишь исключением, что в ней водородная связь N—Н-- 0=С отклоняется от прямолинейности приблизительно на 25° (VII, а—25°). Однако направление водородной связи таково, что оно частично захватывает орбиту неподеленной пары кислородного атома. Можно, следовательно, предполагать, что и эта форма достаточно устойчива, хотя и не в такой степени, как спиральная форма Полинга, Кори и Брэнсона. [c.314] Модель эта объясняет также весьма значительный дихроизм, обнаруживаемый полосой поглощения N—Н в поли-у-бензил-1-глутамате (см. рис. 8). В то же время она не дает объяснения различия дихроизма для валентных частот N—Н (3300 см ) и С=0 (1660 см ), ибо при линейности водородной связи (как в этой модели) можно было бы ожидать одинакового дихроизма для расположенных параллельно связей N—Н и С=0, как это в действительности наблюдается в р-, или вытянутой, конфигурации син тетических полипептидов и найлона. Тип дихроизма, показанный на рис. 8, можно объяснить на основе представления о нелинейной водородной связи (как в модели на стр. 307). [c.315] Рассмотрим теперь структуры некоторых фибриллярных белков, встречающихся в природе. [c.315] Вернуться к основной статье