ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимия из "Основы неорганической химии " За стандартное состояние для любого вещества принимают ту фазу, в которой оно существует при 25 °С (298,15 К) и давлении I атм (101, 325 ньютон на квадратный метр). Для вещества в растворах принимают концентрацию 1 моль в литре. [c.13] В том случае, если все конечные продукты и начальные реагенты находятся в стандартных состояниях, изменение энтальпии обозначают символом АЯ° и называют изменением стандартной энтальпии процесса или просто стандартной энтальпией процесса. [c.13] Теплосодержание всех элементов в их стандартных состояниях из термохимических соображений условно принято равным нулю. [c.13] Эти же соотношения справедливы для изменений свободной энергии АО, которое будет кратко обсуждено в дальнейшем. [c.14] Значение АН° для любой реакции можно рассчитать по величинам АЩ начальных веществ и конечных продуктов, потому что набор уравнений гипотетических реакций, определяющих АЯг, всегда можно так суммировать с уравнением изучаемой реакции, что в конечном уравнении исключаются все элементы, кроме тех, которые необходимы. [c.14] Это иллюстрируется уравнениями (1.2.3) — (1,2.7). [c.14] Проверка показывает, что все элементы, вычеркнутые в уравнениях (1.2.3) — (1.2.6), при суммировании дают уравнение (1.2.7) и что АН° есть просто сумма значений ДЯ продуктов реакции минус сумма значений ДЯ исходных реагентов. При этом каждое значение ДЯ нужно умножить на коэффициент, стоящий перед соответствующим веществом в полном уравнении реакции. [c.14] К сожалению, в наиболее распространенных и полных таблицах их значения приводят в электронвольтах (см. разд. 1.1), и тогда их называют потенциалами ионизации. Но в данной книге авторы не пользуются этим термином. [c.15] Следует заметить, что для молекул и атомов энтальпии ионизации всегда положительны. Для отрыва электронов необходимо затратить энергию. Также совершенно общей является тенденция к возрастанию энтальпии ионизации в последовательных ступенях, как это показано выше для алюминия. Чем более положительными становятся атом или молекула, тем труднее протекает дальнейшая ионизация. [c.15] В большинстве случаев в химической литературе отрицательное значение изменения энтальпии (—АЯ°) для таких процессов называют электронным сродством атома (ele tron affinity—ЕА). В данной книге авторы считают необходимым использовать название, приведенное выше. [c.16] Таким способом можно составить таблицу энергий связей, с помощью которой во многих случаях удае-Гся с хорощей точностью рассчитать энтальпию образования молекул из составляющих их газообразных атомов. То, что такие расчеты возможны, указывает на важный факт — энергия связи между данной парой атомов не зависит от молекулярного окружения, в котором эта связь существует. Это утверждение справедливо лищь приблизительно, но оно является достаточно хорошим приближением, полезным для понимания и интерпретации многих химических процессов. [c.18] До сих пор были рассмотрены лишь одинарные (простые) связи. Некоторые пары атомов, например углерод с углеродом, азот с азотом, углерод с азотом, углерод с кислородом, могут образовывать простые, двойные и даже тройные связи. Во всех случаях при увеличении порядка связи энергия связи возрастает. Однако-в общем случае это возрастание не линейно. Некоторые типичные данные приведены на рис. 1.1. [c.19] Некоторые средние значения энергий связей приведены в табл. 1.1. [c.19] Вернуться к основной статье