ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика каталитического окисления толуола в среде растворителя из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Промотирующее действие кислот, по шнению исследователей, связано с их способностью образовывать активированный каталитический комплекс, что приводит к сокращению индукционного периода [92, 94, 97, 209]. [c.128] Работами советских и зарубежных исследователей по каза-но, что жирные кислоты увеличивают скорости образования и разложения гидропероксидов. Кроме того, кислоты влияют на окислительно-воссталовительные процессы, происходящие с участием катализаторов [96, 210]. [c.129] При окислении толуола в среде уксусной кислоты иона ми трехвалентного кобальта или марганца в атмосфере, не содержащей кислород, образуется в основ но м бензилацетат. [c.129] Среди работ оо изучению реакции низкотемпературного окисления толуола в среде уксусной кислоты с использованием металл-бромидных катализаторов значительный интерес представляют результаты исследован1ий Н. Г. Двгурша и со тр. [c.129] Предложенная схема имеет ту особенность, что нее включена реакция (3.61а) взаимодействия гидропероксида с Со2+, которую Скотт назвал реакцией дегидратации первичных ароматических гидроперекисей [215]. Она исключает окисление Со + до Со + гидропероксидом. [c.131] Реакции образования и расходования бензилового спирта (3.616—3,61д) при использовании кобальт-бромиднОго катализатора не играют существенной роли (концентрация бензилового спирта в продуктах реакции более чем на порядок ниже концентрации бензальдегида), и в связи с этим в ряде случаев при создании кинетической модели ими зачастую пренебрегают [212]. [c.131] Роль альдегида сводится к генерированию в системе окис-леиной формы катализатора, что служит причиной автокатализа при его окислении до бензойной кислоты (реакции 3.62— 3.65). Для этой цели в реакционную среду вводят альдегиды или кетоны, про1водят озонирование кислородсодержащего газа, применяют электрохимическое инициирование [212—214, 240]. [c.131] Предложенная схема предусматривает катализ окисления как двухъядерными кобальт-маргаиец-бромидными комплексами (кластерами), так и комплексами, содержащими индивижаль-ные. ионы кобальта или марганца. [c.132] Реакции (3.80—3.82) предполагают способность N68 инициировать окисление толуола.. [c.133] Вернуться к основной статье