ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тримезиновой кислоты из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Сырьем для получения тримезиновой кислоты является.мезитилен. Наиболее доступным источником мезитилена являются продукты нефте- и коксохимической промышленности. [c.169] Выход сырой тримезиновой кислоты, содержащей до 80% основного продукта, достигает 45—50 масс% в расчете на превращенное сырье. [c.170] Более эффектив й ым является npoine , в котором окисление проводят в растворе уксусной кислоты с использованием в качестве катализатора СоВгг-бНгО и промотора — надуксусной кислоты при температуре около 100 °С в течение 7—10 ч. Выход тримезиновой кислоты достигает 70—73%. Окисление при более низкой температуре (80 X) приводит к образованию 5-метилизофталевой кислоты [282] (Пат. Японии 70—2897). [c.170] Исследованию процесса жидкофазного каталитического окисления мезитилена посвящен ряд работ [80, 243—246]. [c.170] По данным японских исследователей, при окислении мезитилена кислородом в уксусной кислоте в присутствии бромида кобальта при атмосферном давлении и температуре 100 °С ароматические карбоновые кислоты не образуются [282]. Введение инициаторов окисления — надуксусной кислоты, перекиси бензоила, альдегидов (бензальдегида, ацетальдегида, параформа), динитрила азобисизомасляной кислоты обеспечивает образование продукта. [c.170] В отсутствие металлов переменной валентности основным направлением окисления озоном алкилбензолов, в том числе мезитилена, является озонолиз по реакции (3.132). Эта реакция в значительной степени предотвращается введением в окисляемый раствор ионов двухвалентного кобальта, так как константа скорости его взаимодействия с озоном по реакций (3.134) на два порядка выше константы скорости озонолиз а по реакции (3.132) [245]. Проведенные измерения показывают, что расход озона на 1 моль тримезиновой кислоты составляет не 9 моль, как это следует из стехиометрии, а 1 моль [244]. Это свидетельствует о том, что при окислении мезитилена в присутствии ацетата кобальта озон в основном выполняет роль генератора активных частиц (реакции 3.134—3.139), а окислителем является молекулярный кислород. [c.171] Кинетическая кривая поглощения кислорода при окислении мезн-тилена [температура —95°С, концентрация углеводорода — 1 моль/л, концентрация NaBr — 5,5-Ю , Со(ООССНз)2 — 4,8-10- моль/л]. [c.171] Превращение гидропероксидов, образующихся по реакции (3.142), приводит к получению продуктов, при дальнейшем окислении которых образуются ароматические карбоновые кислоты. [c.172] Окисление мезитилена кислородом воздуха при атмосферном давлении в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора начинается сразу же после подачи кислорода о реактор с достаточно высокой скоростью (рис. 3.19). [c.172] Скорость окисления мезитилена линейно возрастает с увеличением концентрации ацетата кобальта и бромида натрия и описывается уравнением первого порядка то концентрации катализатора (рис. 3.20). [c.172] В табл. 3.8 приведены результаты, полученные при окислении Мезитилена при различной температуре. [c.172] Из данных табл. 3.8 следует, что в изученном интервале повышение температуры приводит к увеличению скорости реакции и выхода тримезиновой кислоты. [c.172] Вернуться к основной статье