ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм спекания нанесенных металлических катализаторов из "Дезактивация катализаторов " В этом случае график зависимости (г/го) от t в логарифмических координатах должен дать прямую линию с углом наклона 1/(т+1), что согласно (4.6) эквивалентно 1[ п—1). [c.67] Рядом авторов делались попытки выявить или опровергнуть механизм спекания для конкретных процессов, основываясь на величинах п или т, наилучшим образом согласующихся с опытными данными. При использовании такого подхода существует опасность ошибки, поскольку при этом в расчет принимаются некоторые усредненные показатели, характеризующие свойства образца. Между тем возможно, что в реальном процессе спекание протекает через последовательность стадий, каждая из которых характеризуется своим численным значением показателя степени. [c.67] Большинство из приведенных в литературе данных были получены в экспериментальных лабораторных реакторах. Продолжительность опытов в них обычно не превышает нескольких недель (в большинстве случаев 4—5 дней). По этой причине такие данные далеко не полностью отражают условия промышленной эксплуатации катализаторов. В частности, они, вероятно, не осложняются редиспергированием металла, которое иногда наблюдается на практике и будет рассмотрено ниже. [c.68] НИИ температуры и времени, или при варьировании температуры и постоянном времени. Оценки для величин наблюдаемых энергий активации для этих двух типов экспериментов, полученные в работе [4.2], приведены в табл. 4.3 и 4.4. [c.69] В случае, когда опыты проводятся при постоянном времени, для вычисления энергии активации Еа необходимо принять конкретное значение п. Результаты соответствующих расчетов приведены в табл. 4.4. Из них следует, что чем больше п, тем выше величина рассчитанной наблюдаемой энергии активации. [c.69] Энергия активации процесса спекания металла на носителе обычно высока. В сочетании с большим разбросом значений п это создает трудности для согласования механизма процесса спекания с кинетическим уравнением. В частности, трудно объяснить в рамках традиционных теорий дезактивации большие значения п. [c.70] Наиболее важными параметрами, влияющими на скорость спекания, являются температура и атмосфера, в которой находится образец. Влияние же природы носителя и концентрации нанесенного металла, по-видимому, менее существенно. [c.70] Скорость спекания, как и следовало ожидать, всегда увеличивается с ростом температуры. Она выше в кислородсодержащем газе, чем в водороде или азоте 1[4.8]. Спекание в кислородсодержащем газе замедляется при уменьшении концентрации кислорода [4.15]. [c.70] На практике иногда наблюдается явление, которому пока не дано удовлетворительного объяснения — редиспергирование металла на носителе для катализаторов, уже частично потерявших поверхность активной фазы вследствие спекания. В патентной литературе описан ряд способов такой реактивации. Во всех случаях, однако, образцы обрабатывали кислородсодержащим газом. В одном из патентов [4.24] предлагается регенерировать дезактивированный вследствие спекания платиновый катализатор на носителе путем его нагрева при 370— 550 °С в токе инертного газа, содержащего 0,5—2% кислорода. В этом конкретном случае регенерированный катализатор обладает даже большей активностью, чем свежий. [c.70] Часто бывает важно оценить относительную стойкость к спеканию различных металлов, используемых в качестве активной фазы катализаторов на носителе. Эту оценку трудно сделать однозначно из-за различий в условиях обработки образцов в разных исследованиях. Однако, по-видимому, в неокислительной среде стойкость к спеканию, как и следовало ожидать, увеличивается с возрастанием температуры плавления металла, т. е. в соответствии с последовательностью М1 СРс1 Р1 КЬ. Для окислительной среды какие-либо определенные заключения о стабильности металлов на оксидных носителях в настоящее время сделать нельзя. [c.70] Вернуться к основной статье