ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Недостатки теории электролитической диссоциации из "Теоретическая электрохимия" Успехи, достигнутые теорией электролитической диссоциации, вскоре же после ее создания были, действительно, велики. Однако необходимо отметить, что наряду с блестящими достижениями эта теория отличалась серьезными недостатками. [c.30] Степень электролитической диссоциации, определяющая долю ионизированных молекул в данном растворе, должна быть одной и той же при заданных условиях, независимо от метода ее измерения. В согласии с ее физическим смыслом не может быть больше единицы и меньше нуля. [c.30] Сопоставление величин а,, найденных при помощи измерения осмотического давления и электропроводности для ряда электролитов, показано в табл. 2. [c.30] Степени диссоциации полученные указанными методами, ближе всего совпадают в случае разбавленных растворов 1-1 валентного электролита. При увеличении концентрации электролита, или при переходе к ионам более высокой валентности, сходимость величин tti и 02 (см. табл. 2) ухудшается, и разница между ними превосходит возможные ошибки опыта. [c.31] В табл. 3 приведены величины для растворов соляной кислоты, вычисленные на основании измерений электропроводности (аО и э. д. с. (аз). [c.31] Второй количественной характеристикой электролита по теории Аррениуса является константа диссоциации. Она для данного электролита при заданных температуре и давлении должна оставаться постоянной независимо от концентрации раствора. [c.32] В табл. 4 приведены значения констант диссоциации некоторых растворов различной концентрации. Только для очень слабых электролитов (растворы аммиака и уксусной кислоты) константа диссоциации остается при разбавлении более или менее постоянной. Для сильных электролитов (хлорид калия и сульфат магния) она меняется в десятки раз и никак не может быть названа константой. [c.32] Таким образом, оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сильных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно на основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.32] При этих условиях степень электролитической диссоциации, определяемая как соотношение, составляет 10 . [c.33] Известно, что в водном растворе хлорида калия величина а близка к единице, т. е. почти каждая его молекула распадается на свободные ионы. Процесс растворения должен обеспечивать выделениеэнергии, достаточной для разрыва связей, существующих в молекуле до ее распада на ионы. Однако ни источник, ни природа этой дополнительной энергии не рассматриваются классической теорией электролитической диссоциации. [c.33] Вернуться к основной статье