ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементы химической термодинамики из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Каждый вид энергии, как это следует и из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметров (или факторов) — параметра (фактора) интенсивности и параметра (фактора) экстенсивности или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. При установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры экстенсивности суммируются. Уровень нивелированных факторов интенсивности зависит при этом от соотношения соответствующих экстенсивных факторов в исходных, изолированных системах (до установления равновесия между ними). Пусть, например, в двух коленах и-образного сосуда, разделенного в его нижней части закрытым краном, находится одна и та же жидкость при одной и тон же температуре. В одном, более узком, например в левом, колене ее объем равен Уд и высота Йл этой высоте пропорционально давление Ря. В другом (правом), более широком колене эти величины равны соответственно Кш Лд и Рп, причем Рл Рп. Если, открыть кран, то жидкость в обоих коленах сосуда установится на одном и том же уровне, а давления сделаются одинаковыми и равными некоторой величине Рр(Рп Рр Рл), объем системы Ур будет равен при этом сумме исходных объемов 1 р= У л-Н п. Очевидно, что смещение уровней (изменение давлений) в процессе установления равновесия от их первоначальных значений до конечного определяется соотношением объемов. Таким образом, в случае объемномеханической работы (энергии) давление Р — это фактор интенсивности, а объем V — фактор экстенсивности. Аналогично, температура Т представляет собой параметр интенсивности, а энтропия 5— параметр экстенсивности тепловой энергии (теплоты).. Внутренняя энергия и как функция энтропии и объема — факторов экстенсивности сама также является экстенсивным параметром внутренние энергии систем, приведенных в равновесие, суммируются. [c.12] изменение свободной энергии по температуре при постоянном объеме или давлении дает энтропию системы, взятую с обратным знаком. [c.13] Изобарный потенциал, который зависит лишь от одного, легко определяемого на опыте фактора экстенсивности — числа молей (молекул, массы), наиболее широко применяется при проведении расчетов, в том числе и электрохимических. [c.16] Вернуться к основной статье