ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение йодного числа методами Гюбля, Гануса, Кауфмана, Вийса и Маргошеса из "Химия жиров" При определении йодного числа жира происходит количественное насыщение галогенами двойных связей ненасыщенных кислот жира при комнатной температуре, связывание избытка непрореагировавших галогенов йодистым калием с последующим количественным определением выделившегося свободного йода путем титрования его гипосульфитом натрия в присутствии крахмала. [c.205] В производстве расход водорода обычно подсчитывают не по массе, а по объему в кубических метрах. Для этого в приведенную выше формулу нужно ввести величину молекулярной массы водорода, равную при атмосферном давлении 0,08Й кг/м . [c.206] Эту величину называют числом гидрирования. [c.206] Определение йодного числа основано на свойстве ненасыщенных жирных кислот, входящих в состав жира, присоединять галоиды по месту двойных связей. При этом каждая двойная связь в них может присоединять лишь два атома галоида. Наиболее энергично действует хлор. Наряду с присоединением к двойным связям он может замещать водород в молекулах жирных кислот. Такое же действие оказывает и бром, но реакция замещения водорода протекает в этом случае менее энергично. Йод реагирует очень медленно и не присоединяется количественно по месту двойных связей ненасыщенных жирных кислот. [c.206] Таким образом, для количественного определения степени ненасыщенности жирных кислот, входящих в состав жира, ни один галоид сам по себе не может быть использован. Поэтому в аналитической практике употребляют соединения галоидов, например хлористый йод (ЛС1), бромистый йод (ВгЛ) соединение МаВг-Вгг, в которых галоиды способны в определенны условиях количественно присоединяться по месту двойных связей. [c.206] Изоолеиновые кислоты, у которых двойные связи близки к карбоксилу, присоединяют галоиды не полностью. Так, изоолеиновая кислота 2 3 присоединяет только 10% теоретически возможного количества галоидов, изоолеиновая кислота 3 4 — только 20% и т. д. Йодные числа ненасыщенных жирных кислот приведены в табл.29. [c.206] Для определения йодного числа существует несколько методов, различающихся составом галоидных растворов, применяемыми растворителями и длительностью реакции. Наибольщее распространение получили методы Гюбля, Гануса, Кауфмана, Вийса и Маргощеса. [c.207] Метод Гюбля (йодно-ртутный). Для многих жиров и масел этот метод дает йодные числа практически совпадающие с теоретически вычисленными. Он считается наиболее точным и надежным. Метод Гюбля в Советском Союзе для большинства жиров и продуктов их переработки принят в качестве стандартного. [c.207] Реактив Гюбля представляет собой смесь спиртового раствора сулемы Hg l2 и спиртового раствора йода. Его готовят следующим образом 25 г йода растворяют в 500 мл спирта-ректификата и отдельно 30 г сулемы в 500 мл спирта. Оба раствора смешивают за сутки до работы, так как реакция образования хлористого йода идет очень медленно. [c.207] Определение ведут в конических колбах или простых склянках на 500 мл с хорошо прошлифованными пробками. Склянки или колбы должны быть чистыми и абсолютно сухими. В две склянки берут навески исследуемого жира, а одну оставляют для контрольного опыта. Навески для высыхающих масел берут около 0,1 г, для полувысыхающих 0,2 г и для твердых жиров 0,5— 1,0 г. Затем во все три колбы (склянки) вливают по 10—15 мл хлороформа для растворения жира, отмеривают бюреткой точно по 25 мл приготовленного йодно-ртутного раствора и склянки оставляют в покое в темном месте. Длительность настаивания с раствором Гюбля устанавливается в зависимости от предполагаемого йодного числа жира. Для жира с йодным числом до 30 оно составляет 6 ч, от 50 до 100—12 ч, от 100 до 150 — 18 ч и от 150 до 200 — 24 ч. [c.207] Растворитель и раствор Гюбля наливают одновременно и в третью склянку (без навески жира). Это делается для того, чтобы выдержать йодно-ртутный раствор с растворителем в совершенно одинаковых условиях опыта со склянками, содержащими навески жира. Если раствор Гюбля в склянках с жиром быстро обесцветится, это указывает на то, что раствора взяли недостаточно, тогда немедленно следует добавить во все три склянки еще по 10—20 мл раствора. [c.208] Выделивщийся йод оттитровывают 0,1 н. раствором гипосульфита натрия в присутствии растворимого крахмала как индикатора. Титрование гипосульфитом производят медленно, закрывая по временам склянку пробкой и встряхивая ее. Когда жидкость примет соломенно-желтый цвет, прибавляют крахмал, а после этого продолжают добавлять по каплям гипосульфит до исчезновения синей окраски раствора. [c.208] Результаты двух параллельных определений считаются правильными, если они отличаются для йодных чисел до 50 не более чем на 0,4, от 50 до 100 не более чем на 0,8, свыше 100 не более чем на 1,0. За окончательный результат принимают среднеарифметическое двух определений. [c.208] Нужно иметь в виду, что раствор Гюбля при хранении нестоек, о чем можно судить по уменьшению его титра. Для анализа можно пользоваться только таким раствором Гюбля, на титрование 25 мл которого идет не менее 35 мл 0,1 н. раствора гипосульфита. [c.208] Приведенные реакции в конечном счете приводят к установлению сложной равновесной системы, и раствор через некоторое время стабилизируется. [c.209] Метод Вийса. Он в принципе аналогичен методу Гюбля. Для устранения побочных реакций Вийс предложил растворять хлористый йод не в спирте, а в безводной уксусной кислоте. Такой раствор более устойчив еще и потому, что в данном случае исключена возможность окисления растворителя. [c.209] Прозрачную жидкость отделяют декантацией и добавляют ледяную уксусную кислоту до тех пор, пока 5 мл раствора не будут точно соответствовать 10 мл 0,1 н. раствора гипосульфита. [c.209] СНз (СНг), СН=СН (СН2), СООН + J 1 СНд (СН2), HJ H 1 (СН2), СООН. [c.209] Вернуться к основной статье