ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформации изотактических и синдиотактичееких макромолекул из "Конформации макромолекул" Как видно из данных, приведенных в табл. 1 и 2, длят полимеров типа (— Hj— HR—) средние квадратичные размеры макромолекул в 1,8—2,5 раза превосходят средние квадратичные размеры цепей со свободным вращением. [c.222] В работе Аллегра, Ганиса и Коррадини ( ] согласие между поворотно-изомерной моделью и опытом достигается не путем учета крутильных колебаний во всех мономерных единицах (как в работе ), а на основе предположения о том, что энтропия мономерной единицы на стыке больше, чем в спиральном участке цепи. Они основываются при этом на результатах своих расчетов, согласно которым минимуму энергии в регулярном участке спирали данного знака соответствует одна конформация мономерной единицы, а на стыке между спиральными участками — две или более конформации (см. 8). В результате, свободная энергия деспирализации может уменьшиться от величины AU = 1500 кал/моль, полученной в пренебрежении энтропийным членом, до значений, следующих из экспериментальных данных по Возможно, что в действительности оба отмеченных выше фактора (крутильные колебания мономерных единиц и энтропийная выгодность стыка) вносят свой вклад в уменьшение размеров цепи при средней энергии стыков порядка 1500 кал моль, что приводит к дальнейшему улучшению( согласия теоретических и экспериментальных данных. [c.230] Особый интерес представляет конформационная структура оптически активных изотактических полимеров, описанных в 8. Как указывалось, изотактические полимеры типа (—СН2— HR—) , где R — оптически активный привесок, обладают в растворе аномальной оптической активностью, свидетельствующей о преобладании в их цепях участков спиралей одного направления закручивания. Это преобладание связано с тем, что в молекулах оптически активных полимеров свободные энергии мономерных единиц, входящих и отрезки правой и левой спиралей, не равны друг другу. [c.233] На рис. 21, а приведена вычисленная по формуле (4.69) зависимость доли мономерных единиц (2 ), находящихся в спиральной конформации с меньшей свободной энергией, от величины 5 и от соответствующей разности энергий между спиральными конформациями при различных значениях параметра р. Из рисунка видно, что при заданном значении 5-доля мономерных единиц, входящих в отрезки более выгодных спиралей, тем больше, чем сильнее кооперативность,. [c.234] Вернуться к основной статье