ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль внутренних параметров в процессе электрохимического растворения из "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз" Теория метода была развита в течение последнего десятилетия. Так, Никольсон , которой принадлежит идея метода ИВМ, рассмотрела обратимый процесс анодного растворения металлической пленки с поверхности индифферентного твердого электрода, полагая, что осадок образует неполный монослой на статистически однородной поверхности. Исходя из тех же предположений был математически описан необратимый процесс . Математическое описание электролитического растворения металла с поверхности индифферентного электрода для общего случая приведено в работах автора . Поскольку задача является сложной и, по-видимому, неразрешимой в аналитическом виде, выражения, связывающие параметры процесса, получены из анализа результатов численных расчетов и соотношений, описывающих частные случаи — необратимый процесс и обратимый процесс на вращающемся дисковом электроде. [c.25] Граничные условия (11,3) показывают, что подвод ионов Ме +к поверхности электрода в катодном цикле и отвод этих ионов в объем раствора в процессе растворения осуществляется путем диффузии, и поток ионов Ме + вблизи поверхности электрода зависит от скорости электродной реакции. В объеме раствора ионы металла распределены равномерно. Начальным условием -может служить соотношение с(х, 0) =с . [c.26] Выполнение неравенства (11,6) свидетельствует о том, что медленной стадией является отвод ионов от поверхности электрода (процесс обратимый) выполнение неравенства (И.7)—что стадией, определяющей скорость процесса, является переход электронов (процесс необратимый). [c.27] В аналитическом виде получены уравнения для частных случаев электрохимического растворения микрофазы металла при необратимом процессе и обратимом, происходящем на поверхности вращающегося дискового электрода. [c.27] Выделим два вида параметров процесса внутренние, присущие данной электродной реакции, к которым относятся такие величины, как кв и а(Р), и внешние, например, гидродинамические условия, скорость изменения потенциала при растворении, условия проведения стадий, предшествующих анодному процессу, и рассмотрим влияние тех и других параметров на поляризационные кривые электрохимического растворения металла. [c.27] Вернуться к основной статье