ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Серебро из "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз" Катодные и анодные поляризационные кривые серебра на фоне азотнокислого 0,1 М раствора нитрата калия(рН = 2) приведены на рис. 13 и 14. Катодный ток серебра достигает предельного значения при потенциале —0,4 в относительно насыщенного меркурсульфатного электрода. Максимальный анодный ток увеличивается при смещении потенциала электрода в катодном цикле от —0,3 до —0,6 в относительно меркурсульфатного электрода. [c.44] Из рис. 14 видно, что максимальный анодный ток растет с увеличением концентрации ионов серебра в растворе и продолжительности осаждения быстрее, чем можно было бы ожидать для прямо пропорциональной зависимости. Это явление обусловлено, очевидно, переходом от микро- к макрофазе металла на поверхности электрода в этих условиях, что сопровождается, как. показано в теоретической части этой главы, значительным увеличением максимального тока электрохимического фас-творения. [c.44] Для электродных процессов с участием комплексных ионов серебра (хлоридных, роданидных) характерны ярко выраженные катодные и анодные поляризационные кривые. Анодные кривые имеют один максимум в широком интервале концентраций. Катодные волны сильно сдвинуты в сторону отрицательных потенциалов. Так, из АМ растворов соляной кислоты ионы серебра восстанавливаются при потенциалах более отрицательных, чем —0,4 в, относительно насыщенного каломельного электрода, потенциал полуволны восстановления роданидного комплекса серебра из 1 М раствора роданида калия близок к —0,6 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.44] При использовании сернокислотного фона предельный катодный ток достигается при потенциале —0,1 в, электрохимическое растворение происходит в интервале (-г0,2) — ( + 0,4) в относительно насыщенного ка.ломе,льного электрода. [c.44] Получены дифференциальные анодные поляризационные кривые серебра, осажденного из раствора 0,01 М по гидроокиси аммония, 0,001 М по нитрату аммония и 10- °—10 М по нитрату серебра . [c.45] Описаны методики определения серебра в солях щелочных и щелочноземельных металлов , свинца , тиомочевине в металлическом кадмии, свинце З 7 -79 олове, мышьяке, арсениде галлия , гальванических покрытиях . [c.45] Чувствительность определений достигает 2,5-10 г-ыом/л. Ионы металлов более электроотрицательных, чем серебро, не мешают определению. [c.45] Растворяют 2 й кадмия в мл азотной кислоты (1 1) при нагревании, раствор упаривают, разбавляют водой до 15 мл, помещают в электролизер и удаляют кислород инертным газом. [c.45] При определении 2-10- % серебра в кадмии коэффициент вариации составляет 18—20%. [c.45] Растворяют 1 г оловянной стружки в 5 мл концентрированной серной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до 20 мл и продолжают определение, как в предыдущей методике. [c.46] При определении Ы0 % серебра в олове коэффициент вариации составляет 12—15%. [c.46] Определение серебра в свинце . Метод I. Используют стеклоуглерод и насыщенный каломельный электроды. [c.46] Растворяют 0,1—1 г свинца в азотной кислоте, раствор упаривают досуха дважды, остаток растворяют в 20 мл 0,5 М раствора нитрата калия. Проводят электролиз перемещиваемого раствора в течение 30 мия при потенциале —0,1 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую в интервале потенциалов от О до -Ь0,8 в. Концентрацию серебра находят методом добавок. [c.46] Растворяют 0,1—0,2 г свинца в 10 азотной кислоты (1 1), раствор упаривают досуха, осадок растворяют в 15—20 мл 0,05 М раствора роданида калия при слабом нагревании. Переносят раствор в термостатированный электролизер с температурой 40°С и пропускают аргон для удаления кислорода 7—10 мин. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 5—10 мин при потенциале —0,8 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Максимум тока растворения серебра наблюдается при потенциале, близком к —0,4 в. Концентрацию серебра находят методом добавок. [c.46] Чувствительность определения, найденная по Зо-критерию составляет Ы0 г-ион л (2-10 % при навеске свинца 0,1 г и продолжительности осаждения 15 мин). Коэффициент вариации — 22%. Средняя квадратичная ошибка определения 2-10 % серебра в свинце составляет 7%. [c.46] Определение серебра в мышьяке и арсениде галлия . Используют графитовый (тип II) и насыщенный каломельный злектроды. [c.46] Подвергают электрод анодной поляризации в течение 5 мин при потенциале +0,5 в. Затем проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале — 0,4 в. Прекращают перемешивание и регистрируют дифференциальную анодную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок. [c.47] Вернуться к основной статье