ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемная инверсионная вольтамперометрия твердых фаз из "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз" В вектор-полярографии с успехом можно использовать графитовые электроды , пропитанные в вакууме смесью парафина и полиэтилена (тип III). [c.157] На рис. 69 приведены поляризационные кривые электрохимического растворения свинца. Как видно из рисунка, вектор-полярограммы хорошо выражены и удобный для измерения сигнал получается при продолжительности концентрирования в 20 раз меньшей, чем при регистрации полярограмм постоянного тока. [c.157] Максимум активной составляющей тока растворения меди, свинца, кадмия в изученных пределах прямо пропорционален концентрации соответствующих ионов в растворе, продолжительности осаждения и скорости изменения постоянной составляющей потенциала. [c.157] Каплан и Резакова предложили способ определения селено-сульфата и теллурита, заключающийся в концентрировании селена в виде селенида ртути и теллура в виде элементного теллура на стационарном ртутном электроде с последующей регистрацией катодных полярограмм переменного тока. [c.157] Показана также возможность концентрирования селена в вн де селенида меди на стационарном ртутном электроде. Селенид ме-ди образуется при электролизе раствора селенистой кислоты в присутствии избытка меди. При этом наблюдается значительное по-вышение чувствительности определения селена по сравнению с той, которая получается при концентрировании селена в виде селенида ртути. [c.158] Авторы показали, что максимум переменной составляющей тока электрохимического растворения осадка пропорционален концентрации селенид-ионов в растворе. [c.158] Пац и Семочкина предложили вектор-полярографический метод определения селена в теллуре и рудах с использованием предварительного концентрирования селена в виде селенида ртути на стационарном ртутном электроде. [c.158] Одну из первых попыток ввести твердое электроактивное вещество в объем твердого индифферентного электрода, по-видимому, сделали Руби и Треммел з. Они приготовили электроды из угольной пасты, содержащей хлорид, бромид или иодид серебра, и исследовали их методами циклической вольтамперометрии, хроно-потенциометрии и хроноамперометрии. При катодной поляризации электрода наблюдались вольтамперные кривые с максимумом тока. Исследования, проведенные при постоянном потенциале, показали, что поток электроактивного вещества в реакционную зону является экспоненциальной функцией потенциала электрода. Авторы полагают, что в электродном процессе участвуют ионы серебра в твердой фазе. [c.158] В первом случае наблюдали несколько растянутые по оси потенциалов кривые, во втором — кривая приобретала более симметричную форму с хорошо выраженным максимумом при более отрицательном потенциале электрода, в третьем случае наблюдали острый пик тока, но меньшей величины. Вероятно, потенциал окисления сульфида зависит от прочности связи металл — сульфид в кристаллической решетке и энергии взаимодействия освобождаю-, щегося катиона с анионом фона. Подобран фон, на котором сульфиды цинка и свинца окисляются при разных потенциалах. [c.159] Регистрация токов электрохимических превращений твердых веществ, механически введенных в пасту электрода, очевидно, открывает возможности определения разных валентных состояний элементов без растворения образца. [c.159] Представляет несомненный интерес развитие теории сложного пастового электрода и использование его для анализа и исследования твердых веществ различной природы, в частности для определения одноименных ионов разной валентности. [c.159] Вернуться к основной статье