ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптические свойства из "Битумные материалы" Показатель преломления зависит от температуры так же, как от плотности, с которой он обычно связан. На основании имеющихся данных и результатов исследования смесей углеводородов Уэрд с сотрудниками (501 заключил, что отношение температурного коэффициента показателя преломления к температурному коэффициенту плотности близко к 0 6. Это значение может быть использовано для расчета изменения показателя преломления с температурой по известным значениям аналогичной зависимости плотности от температуры. [c.48] Мольная рефракция имеет размерность объема. [c.48] По Максвеллу, диэлектрическая проницаемость равна квадрату показателя преломления для света с большой длиной волны. Это справедливо, однако, для неполярных сред. Для таких систем мольная рефракция и поляризация идентичны. [c.48] На основании описанной выше линейной зависимости между показателем преломления и плотностью можно заключить, что мольная рефракция должна быть независима от температуры. [c.48] Ароматические соединения обнаруживают полосу сильного погло-щенйя при длиТ)е волны 2700-10 . в то время как насыщенные углеводороды селективно поглощают в ультрафиолетовой области вплоть до длин волн 1600-10 см. Основываясь на уравнении (65), можно ожидать, что зависимость показателя преломления или удельной рефракции от длины волны или частоты света для ароматических соединений будет более сильной, чем для парафинов. На этом основано использование удельной или мольной дисперсии как показателя ароматичности углеводородов. Удельная дисперсия—это разница между удельными рефракциями, определенными при двух длинах волн, и выражается следующим образом. [c.49] Для систем, содержащих сопряженные двойные связи, полоса поглощения появляется в видимей области света, и измеренный коэффициент поглс щения может оказаться аномальным. Эта аномальность проявляется также в высоком интерцепте рефракции для диоле-финов с сопряженными связями она может быть использована и для определения сопряженных двойных связей. [c.50] Рефрактометрические методы, основанные на видимой области света, непригодны для темноокрашенных компонентов битумов. [c.50] Поэтому указанные методы применимы лишь для анализа слабо-окрашенных компонентов, таких, как масляные составляющие й светлые фракции смол. Грант и Хойберг 1531 определили удельную дисперсию по уравнению Глэдстона и Дэйли, по водородным линиям На и Ну для слабоокрашенных смол, масел и парафинов, выделенных из ряда битумов. Результаты определений, а также интерцепт рефракции этих продуктов приведены в табл. 1.6. [c.51] Наличие непредельных, устанавливаемое по бромному числу, ни в коей мере не мешает определению остальных компонентов. Удельная дисперсия фракций твердых углеводородов имеет тот же порядок, что для парафинов (см. стр. 50). Масляные компоненты показывают наличие ароматических колец еще более ароматизована значительная часть смол. Отсутствие достаточных сведений о структуре указанных фракций затрудняет оценку результатов определения дисперсии. Интерцепт рефракции позволяет, по-видимому, получить несколько более точные результаты и может быть полезным для предварительных отборочных анализов. [c.51] Поглощение в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Изменения в колебательной энергии молекул сопровождаются излучением, возникающем в инфракрасной части спектра. Колебатель- ) ные переходы сопровождаются изменениями вращательной энергии, которые дают серию близко расположенных линий. Получаемая при этом колебательно-вращательная полоса излучений расположена обычно В области длин волн 1—23 мкм. В инфракрасной области только этот вид колебаний связан с изменениями дипольного момента. [c.51] Спектры ЯМР. Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) является одним из новых спектроскопических методов 155]. Вращающееся ядро ведет себя, как малый магнит, который ориентируется в маг-нитнсм голе. Эти ориентации соответствуют различным квантовым уровням энергии, между которыми могут быть переходы. Для магнитного поля в10 Гс абсорбционная частота находится в области радиочастот. Энергетические уровни выражаются магнитными квантовыми числами, и энергетические изменения аналогичны тем, ко-тсрье определяются в других видах спектроскопии. [c.52] Атомами, имеющими ядерный спин, и обычно входящими в со- став органических соединений, являются водород и азот. Существует сбщее правило, согласно которому элементы (за исключением дейтерия и азота) с четным массовым числом не имеют спина. Большинство измерений ЯМР проведено на атомах водорода, и поэтому указанный метод иТюгда называют протонной магнитной резонансной спектроскопией. [c.52] Спектры ЭПР. Этот вид спектроскопии, в отличие от метода ядерного ре. онанса, связан с магнитным резонансом непарных элект-. ронов. В интенсивном магнитном поле нормальный энергетический/ уровет1Ь электронов меняется так, что энергетический переход наблюдается в микроволновой области. Эта область представляет со- бой часть электромагнитного спектра, которая находится, между дальней инфракрасной и радиочастотной областями, т. е. в области частот от 0,1 до 30 см. Используемая при этом аппаратура аналогична аппаратуре, употребляемой при измерении спектров ЯМР. [c.53] Вернуться к основной статье