ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Низкомолекулярные соединения из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Традиционные методы определения молекулярного веса твердых И жидких низкомолекулярных органических соединений основаны на прямом или косвенном определении понижения давления пара. Критическое рассмотрение этого метода см. [167— 171[ обзор более поздних работ см. [172]. [c.46] Прямое определение понижения давления пара. Понижение давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем зависит от молярной концентрации растворенного вещества. Методы, основанные на этом принципе, описаны в работах [173] и [174] (микромодификация). [c.46] Криоскопический метод. Понижение температуры замерзания раствора не зависит от природы растворенного вещества. Оно зависит от криоскоиической константы К растворителя и для данного растворителя пропорционально молярной концентрации раствора. Вопросы, связанные с выбором растворителя и аппаратуры, рассматриваются Бекманом [175] и Растом [176]. Точность метода составляет приблизительно 5%. [c.46] Эбулиоскопический метод. Определение повышения темнера-т фы кипения раствора в сочетании со знанием эбулиоскониче-ской константы К позволяет, как и в криоскопическом методе, определить молекулярный вес растворенного вещества. [c.46] Камфорный метод (метод Раста) [167, 183]. Метод основан на высоком значении молярного понижения температуры плавления для камфоры (40° С). Если вещество разлагается вблизи температуры плавления камфоры или реагирует с камфорой, то можно выбрать какой-нибудь другой растворитель [184]. Поскольку в данном случае криоскопические константы достаточно велики, не обязательно пользоваться термометром Бекмана. Принципиальными недостатками метода являются недостаточная растворимость веществ в применяемых растворителях, а также термолабильность веществ. Описан микрометод с применением столика Кофлера [40]. [c.46] Необходимая навеска анализируемого вещества 2—3 мг. Точность определений 5%. [c.46] Изотермическая перегонка [185, 186]. Если растворы разной молярной концентрации поместить в замкнутой системе, то растворитель перегоняется изотермически из раствора со слабым осмотическим давлением в раствор с большим осмотическим давлением до тех пор, пока растворы не станут изоосмотическими, т. е. изо-молярными. Так, если в закрытую трубку поместить два раствора — с известной молярностью и определяемый, — разделив их пл зырь-ком воздуха, то можно определх ть молярность испытуемого раствора по величине перемещения менисков. Детали методики описаны Преглем [187] и Растом [188]. Более поздние применения см. [189] (ультрамикрометод) и [190]. [c.47] Метод пригоден для веществ, кипящих ниже 400° С и без разложения. [c.47] Спектроскопические методы. Если исследуемое соединение можно превратить в производное с высокой интенсивностью поглощения в ультрафиолетовой области спектра (желательно в той области, в которой бесцветные соединения обычно не поглощают), то для определения молекулярного веса может быть использован коэффициент поглощения при выбранной длине волны в области максимального поглощения. Этот коэффициент может быть определен эмпирически по спектрам аналогичных производных с известным значением молекулярного веса. [c.47] Поскольку число молекул в элементарной ячейке может меняться, число М будет кратным или почти кратным истинному молекулярному весу. Хотя точность данного метода определяется точностью измерения плотности р, она обычно достаточна для того, чтобы можно было однозначно установить число водородных атомов в молекуле. [c.48] Вернуться к основной статье