ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние внешних факторов из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Растворитель. Наиболее важной внешней переменной является растворитель изменение растворителя по существу означает просто изменение равновесия. Это становится очевидным, если вспомнить, что компоненты, участвующие в равновесии, представляют собой сольватированные молекулы или ионы и протониро-ванный растворитель. [c.373] Поскольку два компонента системы представляют собой ионы, то внолне можно ожидать, что диэлектрическая проницаемость растворителя будет оказывать значительное влияние на значение рК. Например, если диссоциация кислоты дает в итоге увеличение числа ионов, то диссоциация кислоты будет меньшей в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью, чем в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью. Для систем, в которых число ионов не увеличивается, как это имеет место, например, при ионизации аммониевых солей, влияние изменения диэлектрической проницаемости растворителя будет выражено значительно слабее. Для обсуждения этого вопроса см. данные табл. 6.1 и 6.2, а также сводки [60, 309]. [c.373] Способность растворителя к образованию сильных водородных связей с кислотой или основанием также оказывает значительное влияние на константу диссоциации (см. обсуждение вопроса о роли сольватации, стр. 391). [c.374] Свойства растворителя могут обусловливать изменение кажущейся константы диссоциации (pisГ ) вследствие изменения ионной силы. Как указывалось выше, эти изменения учитываются при определении термодинамических констант. Однако растворитель не оказывает сильного влияния на величину р , и для величин, полученных для сходных соединений при аналогичных концентрациях, поправки на ионную силу невелики. [c.374] Вернуться к основной статье