ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение биогенетических представлений при структурных исследованиях Лот Ацетатная гипотеза из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной грунны, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинопах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидпроизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407[. [c.453] Исследование поверхностных пленок дало возможность получить полезную информацию относительно ряда жирных кислот, стероидных спиртов и других соединений со значительной углеводородной частью обзор Стенхагена [353] включает результаты исследований ряда природных соединений. [c.454] Флуоресцентная спектроскопия (см. обзор Уэста [385] в IX томе настоящей серии монографий) может оказаться полезной при структурных исследованиях, хотя в области природных соединений она до сих пор мало применялась. [c.454] Иногда биохимики строго критикуют химиков-органиков за то, что они осмеливаются предлагать схемы биогенеза самых разнообразных природных продуктов, не подкрепляя свои гипотезы экспериментальными данными. Однако Робинсон в своей книге [85] показал блестящий пример того, каким образом изучение строения природных продуктов приводит к созданию весьма убедительных гипотез о биогенезе многих типов соединений, таких, например, как терпены, индольные алкалоиды и флавоноиды. В последние годы, особенно благодаря использованию меченых атомов, достигнут значительный прогресс в выяснении биогенеза природных продуктов и доказана справедливость ряда гипотез, выдвинутых много лет назад. Даже оказавшиеся ошибочными схемы биогенеза в ряде случаев могут быть полезны, как стимул к постановке дальнейших исследований (см. стр. 506). [c.468] Целесообразность создания биогенетических схем видна уже из той пользы, которую они принесли при установлении строения сложных природных соединений. В этой главе приведены примеры использования этого метода, который можно было бы назвать стохастическим методом установления строения . [c.468] Доказанные или предположительные пути образования различных типов природных соединений приведены на схеме 1. [c.468] Для некоторых классов природных соединений вряд ли можно ожидать чего-либо необычного при установлении их строения. Так, хотя структуры большинства белков не установлены, однако маловероятно, чтобы они существенно отличались от тех белков, строение которых уже доказано ценой большой затраты труда. [c.470] Наиболее полезными оказались биогенетические представления при исследовании средних по величине молекул (С,5— g,,). Если продукты деструкции таких молекул достаточно хорошо изучены, то часто нетрудно выявить структурные единицы, типичные для природных соединений, и отсюда установить местонахождение таких групп, как, например, метильная и гидроксильная. В случае молекул меньшего размера для выяснения путей их биогенеза обычно необходимо знание полной структуры. [c.470] Можно видеть, что распределение оксигрупп в этих природных соединениях соответствуют схеме образования их из полиаце-тильной цепочки. Иногда присутствуют дополнительные гидроксильные группы, а иногда эта цепочка полностью восстановлена (как, например, в случае насыщенных жирных кислот). [c.473] Ниже эти положения будут проиллюстрированы. [c.473] Вернуться к основной статье