ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологическое значение дитиокарбаматов из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Сказанное выше относится соответственно к самовулканизу-ющимся растворам клея либо приготовляют два отдельных раствор каучука, из которых один содержит серу, а другой ускоритель, и смешивают их непосредственно перед переработкой, либо работают только с одним раствором, содержащим серу и дополнительный ускоритель, к которому перед самым употреблением добавляют ультраускоритель, растворенный в небольшом количестве бензола. Можно также высушенную пленку дополнительно обработать бензольным раствором ускорителя. [c.125] При изготовлении изделий из латекса, когда часто применяются дитиокарбаматы аммония в качестве водорастворимого ускорителя, быстрое начало вулканизации и проблема стабильности при обработке имеют значительно меньшее значение это объясняется тем, что переработка латекса, как правило, производится при низких температурах и возможная подвулканизация во многих случаях не так сильно сказывается на дальнейшей обработке латекса. [c.125] Однако большей частью растворимые в воде ускорители применяются не в отдельности, а предпочтительно в сочетании с нерастю римыми в воде ускорителями. Такие комбинации при вулканизациш латексных смесей более активны, чем растворимые или нерастворимые в воде ускорители, взятые в отдельности. В качестве нераствО -римых в воде ускорителей в технологии латекса предпочтение отдается цинковым солям дитиокарбаминовых кислот. [c.125] При использовании дитиокарбаматов аммония необходимо введение в смесь окиси цинка. Добавления жирных кислот, напротив, не требуется. Дитиокарбаматы аммония активируют добавлением небольших количеств 2-меркаптобензтиазола поэтому для достижения возможно высокой скорости вулканизации, например для самовулканизующихся изделий, дитиокарбаматы аммония всегда применяются в сочетании с небольшими количествами 2-меркаптобенз-тиазо.т1а. [c.126] Другие ультраускорители, например дитиокарбаматы цинка, также активируют дитиокарбаматы аммония. Наоборот, при одновременном применении замедлителей или 2-меркаптобензнмидазола, а также свинцового глета удается снизить чрезмерную скорость вулканизации. [c.126] При вулканизации смесей, содержащих дитиокарбаматы аммония, наблюдается очень узкое плато поэтому в таких случаях, как правило, применяются низкие температуры. При работе с этими ускорителями температура вулканизации по возможности не должна превышать примерно 115° С. При этом получаются вулканизаты с высокой степенью вулканизации, которая, однако, при относительно длительном храпении еще увеличивается такие вулканизаты весьма стабильны при старении. [c.126] В присутствии дитиокарбаматов аммония получаются неокрашенные вулканизаты со слабым запахом и без вкуса эти ускорители, как уже указывалось, применяются для самовулканизующихся смесей и растворов, при кратковременной вулканизации ремонтируемых изделий, при изготовлении, например, маканых изделий, прорезиненных тканей и латексных смесей, преимущественно на основе натурального или бутадиен-стирольного каучука. Эти ускорители применяются также при обработке поверхности многих изделий с целью повышения степени вулканизации или устранения липкости или, наконец, для получения плотного слоя на поверхности пористой резины. Обработка этими ускорителями поверхности предметов, находящихся в соприкосновении с продуктами питания, допускается с некоторыми ограничениями. Срок хранения смесей, содержащих эти ускорители, 6 месяцев. Рекомендуется хранение в прохладной и сухой атмосфере. Шелезо вызывает быстрое разложение дитиокарбаматов аммония, поэтому его не следует применять в качестве материала Для емкостей, предназначенных для этих ускорителей или их растворов. Относительно длительный контакт чистых дитиокарбаматов аммония с кожей может вызвать раздражение, поэтому по возможности, следует его избегать. [c.126] Наиболее употребительными дитиокарбаматами натрия являются N-циклoгeк илэтилдитиoкapбaмaт и К-дибутилдитиокарбамат натрия. Свойства первого из них приведены в табл. II (см. Приложения). Применение натриевых солей дитиокарбаминовых кислот приводит к значительно меньшей скорости вулканизации, чем применение дитиокарбаматов аммония. В качестве водорастворимых ускорителей они преимущественно применяются в производстве латексов, поэтому скорость наступления вулканизации и стабильность при обработке играет в случае применения этих ускорителей лишь второстепенную роль. Однако латексные смеси, содержащие, дитиокарбаматы натрия, можно хранить дольше, чем смеси с дитиокарбаматами аммония. [c.127] Для смесей, содержащих дитиокарбаматы натрия, могут быть использованы все способы вулканизации, принятые в технологии латексов. При температурах —125° С вулканизация их заканчивается очень быстро. При одинаковых температурах для этих смесей требуется более продолжительная вулканизация, чем для смесей, в состав которых входят дитиокарбаматы аммония. По возможности следует избегать при вулканизации применения температур, значительно превышающих 125° С в противном случае плато вулканизации становится узким и легко возникает опасность перевулканизации со всеми ее нежелательными последствиями (стр. 34). [c.127] В качестве растворимых в воде ускорителей дитиокарбаматы натрия могут применяться для вулканизации тонкостенных резиновых изделий в горячем водном растворе ускорителя при этом, однако, следует учесть соображения, приведенные ниже (см. У.2.2). В присутствии в смеси более медленнодействующих дитиокарбаматов цинка, а также 2-меркаптобензтиазола или его цинковой соли вулканизация протекает более активно, чем в случае применения одного лишь дитиокарбамата натрия. [c.127] Применение М-дибутилдитиокарбамата натрия, как правило, приводит к несколько большей скорости вулканизации, чем К-цикло-гексилэтилдитнокарбамата натрия. Однако путем рационального их сочетания можно эти различия сгладить. [c.127] Аналогично дитиокарбаматам аммония соответствующие производные натрия редко применяются в латексных смесях в отдельности, а обычно в сочетании с нерастворимыми в воде ускорителями. И в данном случае в качестве водонерастворимого ускорителя предпочтение отдается дитиокарбамату цинка. При такой комбинации, как правило, достигается более высокая скорость вулканизации, чем при работе с каждым отдельно взятым ускорителем. [c.127] Для активирования дитиокарбаматов натрия необходимо дополнительное введение окиси цинка наоборот, присутствие жирных кислот необязательно. [c.127] Степень вулканизации изделий, изготовленных нри использовании одних лишь дитиокарбаматов натрия, относительно невелика. Ее можно явно повысить при совместном применении этих ускорителей с дитиокарбаматами цинка. При условии применения не чрезмерно высоких температур вулканизации стабильность вулканизатов при старении вполне удовлетворительная. Вулканизаты, содержащие дитиокарбаматы натрия, бесцветны, имеют лишь слабый аапах и практически без вкуса. [c.128] Основная область применения дитиокарбаматов натрия — производство всевозможных изделий из латексов на основе натурального каучука, а также бутадиен-стирольного и бутадиен-акрило-яитрильного сополимеров. Они используются также при вулканизации в горячей воде тонкостенных резиновых изделий. Применение дитиокарбаматов натрия допускается в предметах, находящихся я соприкосновении с продуктами питания. [c.128] Водные растворы дитиокарбаматов натрия отличаются хорошей стабильностью нри хранении, однако при сравнительно длительном хранении в твердом состоянии растворимость их немного снижается. Это выражается в несколько более заметном помутнении свежеприготовленных растворов, которое, однако, обычно не ухудшает эффективности ускорителей. Объемистые осадки, выпадающие при отстаи-шании помутневших растворов, как правило, содержат лишь неболь шие количества ускорителя. Ввиду ограниченной устойчивости при хранении рекомендуется сохранять чистые продукты в прохладном и сухом помещении или же хранить их в виде более стабильных водных растворов. Железо вызывает быстрое разложение дитиокарбаматов натрия, поэтому его не следует применять в качестве материала емкостей для указанных ускорителей или их растворов. [c.128] И ускоритель однако и в данном случае следует соблюдать обычные меры предосторожности при переработке и хранении смесей, содержащих ультраускорители. Возможность хранения таких смесей при комнатной температуре ограничивается несколькими сутками. [c.129] В химическом отношении и по характеру их действия отдельные препараты дитиокарбаматов цинка аналогичны, и различия в их влиянии на вулканизацию относительно незначительны. Скорость вулканизации смесей на основе натурального латекса в присзггствии этих ускорителей, а также степень вулканизации (при одинаковых условиях обогрева) снижаются в приведенной ниже последовательности К-пентаметилен-, М-дибутил, К-диэтил-, К-этилфенил-, М-диметилдитиокарбамат цинка. [c.129] Вернуться к основной статье