ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химизм вулканизации тиурамдисульфидами из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Раньше суш ествовало обш ее мнение, что тиурамдисульфиды являются истинными донорами серы, образуюш ими при отщеплении одного атома серы аналогичный моносульфид. К этому, уже давно отвергнутому представлению в настоящее время снова возвращаются на основании результатов последних исследований. Но и до сих пор вопрос о химизме тиурамовой вулканизации остается спорным. [c.234] Аналогия между этими двумя реакциями распада и является главным доводом в пользу правильности предложенных Шееле уравнений. [c.236] По мнению Шееле, в соответствии с уравнениями (218) и (219) при тиурамовой вулканизации, так же как при вулканизации перекисями, надо учитывать образование G—С-связей. [c.237] Путем совершенно других исследований Догадкин [464] пришел практически к тем же заключениям, что и Шееле. При определении на модульных весах энергии распада на одну поперечную связь он нашел значения энергии связей, которые могли соответствовать только связи С—С он полагает поэтому, что вулканизация тиурамдисульфидами, аналогично вулканизации перекисями, может рассматриваться как продолжение полимеризации. [c.237] При изучении реакций сшивания на модельных соединениях, например реакции 2-метилпентена-2 с тетраметилтиурамдисульфидом, было показано, что образуются исключительно диалкенилсуль-фидные связи [495, 496]. [c.238] При дальнейшей вулканизации эти группы должны реагировать с окисью цинка или сульфидом цинка с образованием сульфидных сшивок и диметилдитиокарбамата цинка. Дитиокарбаматные остатки должны быть связаны с а-метильной или а-метиленовой группой. [c.238] В уравнении этой реакции должна быть учтена необходимость присутствия окиси цинка нри тиурамовой вулканизации [475, 501—504]. Предполагают, что окись цинка не активирует выделившуюся по уравнению (223) серу, но образуется комплекс из тиурамдисульфида и окиси цинка. [c.239] На возможность распада цепей даже нри длительной вулканизации не имеется никаких указаний, так как г ис-ттгрянс-изомерия или совсем не наблюдается, или наблюдается лишь в очень незначительной степени. [c.240] Вернуться к основной статье