ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение и стабильность органических перекисей из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Разложение органических перекисей может происходить под влиянием 1) теплоты, 2) облучения светом или под действием излучения высокой энергии и 3) путем индуцированного разложения при реакции с другими веществами. [c.253] Стабильность перекисных групп в высокой степени зависит от характера углеродных атомов, с которыми они связаны. Перекиси с первичными углеродными атомами отличаются очень коротким временем полураспада и низкой температурой разложения, поэтому могут храниться лишь при охлаждении и в течение короткого времени. На основе вторичных углеродных атомов получаются перекиси также с коротким временем полураспада, однако их температура разложения лежит в большинстве случаев выше комнатной. Перекиси подобного типа обычно неприменимы для вулканизации каучука, так как сроки их хранения для практических целей слишком низки или они распадаются при слишком низких температурах. Напротив, на основе третичных углеродных атомов получаются перекиси, стабильность которых достаточна для практического использования. Температура и скорость разложения перекисей зависят в значительной мере от типа огранического заместителя. [c.254] Учитывая изложенные выше представления, можно определить стабильность органических перекисей исходя из полярности или симметрии. Устойчивость перекисной группы в перекиси вообще уменьшается с повышением диполя. При наличии заместителей у R электронодонорные радикалы (например, —ОН, —СН3) приводят к пониженной стойкости, а электроноакцепторные (например, —С1) обусловливают повышенную стойкость. На основании этого можно объяснить, почему 2,5-бис(тре г-бутилперокси)-2,5-диметилгексан (LIV) распадается быстрее, чем 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексин-3 (LV). [c.255] До настоящего времени в литературе не было сообщений о различиях в поведении несимметричных и симметричных перекисей. Однако определенные разлрхчия наблюдаются, например, при практическом их применении для вулканизации силоксанового, этиленвинилацетатного и уретанового каучуков. [c.255] Вернуться к основной статье