ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал электрода из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" С помощью цикла Борна—Габера, который был использован для расчета значения окислительного потенциала, по-видимому, можно оценить потенциал отдельного электрода. Известно, что окисление всегда сопровождается восстановлением, поэтому галь ваническая ячейка состоит из двух электродов. При этом потен циал измеряется обязательно относительно второго электрода Проблема определения потенциала отдельного электрода, по су ществу, проблема нахождения активности отдельного иона. В пО следнем случае требование электронейтральности раствора не позволяет иметь какой-либо ион в растворе без наличия в то же самое время иона противоположного знака, т. е. приходится рассматривать общий эффект всех ионов, а не ионов одного типа. [c.341] Было предложено много методов, с помощью которых можно оценить потенциал отдельного электрода и активность ионов одного типа. Абсолютный потенциал каломельного электрода был вычислен методом, описанным выше для определения Е°, но с дополнительным рассмотрением изменения энтропии ионов одного типа. Основная трудность такого расчета заключается в построении теоретической модели и подборе эмпирической кривой, которые позволяют достаточно точно оценить энергию гидратации и энтропийные члены отдельных ионов. Латимер, Питцер и Слан-ский [10] вычислили энергию гидратации ионов одного типа с помощью уравнения Борна (см. гл. 2) при этом оказалось необходимым определить радиус иона и распределение энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами. Опираясь на модель гидратированного иона, авторы приняли радиус катиона равным ионному радиусу по Полингу +0,85 А, т. е. = = (/ кат + 0,85) А (см. гл. 4). Функцию распределения энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами в Сз1 подбирали таким образом, чтобы значения для обоих ионов легли на кривую Борна. Этот путь, вероятно, может дать правильное значение для энергии гидратации ионов одного типа, но не является термодинамически оправданным. [c.342] Вернуться к основной статье