ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, определяющие мягкость или жесткость кислот и оснований из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Ионы металлов класса (а) малы и трудно поляризуются, а ионы металлов класса (б), наоборот, имеют большой размер и легко поляризуются. Малые неполяризующиеся ионы металлов класса (а) стремятся соединиться с близкими по свойствам неметаллами, а большие, легко поляризующиеся ионы металлов класса (б) соединяются с неметаллами, характеризующимися аналогичными свойствами. [c.361] Пирсон обобщил эти факты и ввел изменение в терминологию, разделив кислоты и основания на жесткие и мягкие [16]. Под мягким основанием Пирсон понимал основание с большой поляризуемостью, малой электроотрицательностью, легкостью окисления донорного атома и с вакантными низкими по энергии орбиталями. Под жестким основанием он понимал основание с противоположными свойствами, т. е. донорный атом должен характеризоваться малой поляризуемостью, большой электроотрицательностью, трудно восстанавливаться и иметь вакантные орбитали высокой энергии. Акцепторному атому мягкой кислоты — металла класса (б), по Пирсону, присущи одно или больше из следующих свойств низкий или нулевой положительный заряд, большие размеры и несколько легко возбуждаемых внешних электронов . Акцепторный атом жесткой кислоты — металла класса (а) — имеет малый размер, высокую положительную степень окисления и не имеет внешних электронов, легко возбуждаемых на высокие энергетические уровни . [c.361] Принцип, согласно которому можно рассматривать кислотноосновные реакции, прост жесткая кислота предпочтительно координируется с жестким основанием и мягкая кислота предпочтительно координируется с мягким основанием . Таким образом, в реакции А +- А Вз = А В + А В Вх является более мягким основанием, чем В2, если /С 1-По этому принципу в табл. 9-3 и 9-4 проведено разделение на жесткие и мягкие кислоты и основания. [c.361] Ве(СНз)2, ВРз, B(0R)3 Тринитробензол и др. [c.362] Теперь, если оценить все четыре величины правой части уравнения, можно разработать шкалу относительной силы кислот и оснований Льюиса. [c.363] На современном этапе развития химии концепция жесткости и мягкости кислот или оснований носит исключительно качественный характер. Однако эта концепция оказалась полезной для химиков, поэтому остановимся более подробно на факторах, обусловливающих жесткость или мягкость кислот и оснований. Прежде всего это природа связи между соединяющимися частицами. Можно заметить, что связь между жесткой кислотой и жестким основанием преимущественно ионная, а между мягкой кислотой и мягким основанием преимущественно ковалентная. [c.363] Отметим далее, что жесткая кислота имеет вакантные орбитали и поэтому может акцептировать я-электроны, а жесткое основание имеет заполненные внешние орбитали и может быть донором электронов. Обратная ситуация имеет место для мягких кислоты и основания. [c.363] Чатт [18] впервые обратил внимание на важность л-связи при объяснении классификации ионов металлов на классы (а) и (б). Однако, по-видимому, это положение справедливо и для кислот и оснований, не являющихся ионами металлов. Таким образом, способность к образованию я-связей является одним из критериев в обосновании этой концепции. Необходимо обратить внимание, что оба эти критерия отрицают возможность соединения жесткой кислоты и мягкого основания и, наоборот, мягкой кислоты и жесткого основания. [c.363] Помимо приведенных выше факторов существенный вклад в стабилизацию комплекса кислота — основание могут внести силы Ван-дер-Ваальса и дисперсионные силы Лондона. Последние, по-видимому, будут особенно велики, если обе группы обладают высокой поляризуемостью, т. е. при взаимодействии мягкой кислоты с мягким основанием. [c.363] Вернуться к основной статье