ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сила неорганических кислородсодержащих кислот из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Из табл. 9-5 также видно, что при данной структуре сила кислоты уменьшается по мере увеличения размера центрального атома. Такой порядок изменения иллюстрируется примером СЮН, ВгОН и ЮН, где рК имеет значения соответственно 7,2 8,7 и 11,0. Эта закономерность была использована Картледжем при первых попытках найти зависимость между структурой кислоты и ее силой. Рассматривая кислоты и основания как гидроокиси соответственно неметаллов и металлов, Картледж показал, что решение — является ли гидроокись кислотой, основанием или амфотерным соединением — может быть принято на основании величины ионного потенциала Ф, представляющего собой отношение заряда центрального иона к его радиусу. По Карт-леджу, если 2,2, гидроокись является основанием, при 2,2 Уф 3,2 гидроокись амфотерна, а при 3,2 — это кислота. [c.372] Формальный заряд /-того атома обозначен он определяется по разности между номером группы периодической системы, в которой стоит элемент, и числом электронов в валентном уровне. [c.372] При определении формального заряда атома общая пара электронов считается за один электрон. [c.372] По методу Коссякова и Харкера, для определения константы ионизации кислоты необходимо вычислить величины 2 и С, которые должны быть постоянными для всех кислородсодержащих кислот в данном растворителе. [c.373] Величина 2 Л может быть определена, если известны углы между связями и длины связей в исследуемых молекулах расчеты довольно трудоемкие. Если 2 известна для какой-либо кислоты, то можно найти С по изменению свободной энергии, вычисленной на основании рК, определенной для этой кислоты на опыте. Для ортофосфорной кислоты Коссяков и Харкер использовали первую константу ионизации. По величине С они рассчитали константы ионизации и других кислородсодержащих кислот (еще для 26) и нашли, что в среднем отклонение вычисленных lg К от найденных экспериментально не превышает 0,89. [c.373] Вернуться к основной статье