ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Правила отбора из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Рассмотрим второй вопрос, касающийся вероятности и интенсивности различного тина переходов. Для этого потребуется знание некоторых квантовомеханических правил отбора [8, 10, 28]. [c.486] Во-первых, переходы между состояниями с разной мультиплетностью, т. е. когда А.5 ф О, являются запрещенными по спину или запрещенными по мультиплетности. Зто правило отбора не является вполне строгим при наличии спин-орбитального взаимодействия. Поэтому иногда полосы запрещенных по спину переходов появляются в спектрах некоторых комплексов переходных элементов, но они, как правило, на один или два порядка слабее, чем полосы разрещенных по спину переходов. Их интенсивность увеличивается с увеличением константы спин-орбитального взаимодействия. Следует напомнить, что Я, увеличивается в ряду 3. . . сг и за бй . [c.486] Согласно правилу Лапорта дипольные переходы разрешены только между четным и нечетным состояниями, т. е. — ы, но не д и д — и. Детальное объяснение переходов,запрещенных по Лапорту, дается теорией групп [32]. По Лапорту, д.— -переходы оказываются запрещенными, и если они и осуществляются, то их интенсивности должны быть очень малы. [c.486] Реальные полосы поглощения комплексов переходных элементов имеют конечную интенсивность приближенные значения интенсивностей различного типа полос приведены в табл. 11-10. [c.487] Они представлены в порядке уменьщения ограничений, налагаемых правилом отбора, т. е. в порядке увеличения интенсивности. Следует указать, что в системах й— -переходами разрешены магнитные дипольные и электрические квадрупольные переходы, но интенспБНисти этих переходов на порядок ниже. [c.487] Вернуться к основной статье